【答案】无机及分析化学王国仁版(上海海洋大学教材)第10章配位化合物习题答案

1第10章配位化合物习题答案5．解：23342ZnCl+4NH[Zn(NH)]Cl由于3NH过量，则2+Zn几乎全部生成了234[Zn(NH)]。设配位平衡时2+r[Zn]=x,则2+2334Zn+4NH[Zn(NH)]平衡时：x0.50-4(0.05-x)0.300.05-x0.052+34rf2+4r3r[Zn(NH)]=[Zn][NH]Kθ940.053.010(0.30)x92.110x故溶液中：234[Zn(NH)]=0.05mol·L-12+-9-1[Zn]=2.110molL-13[NH]=0.30molL7.解：设刚有白色沉淀产生时，+r[Ag]x(此时为Ag+离子的最低浓度)+-sprr[Ag][Cl]Kθ101.7710(0.050)x所得93.510x，+-9-1[Ag]=3.510molL设当+-9-1[Ag]=3.510molL时，氨水的浓度3r[NH]y，则++332Ag+2NH[Ag(NH)]平衡时3.5×10-9y0.050-3.5×10-90.05032rf+2r3r[Ag(NH)][Ag][NH]Kθ7920.0501.1103.510y所得y=1.1即：-13[NH]1.1molL由于在混合液中加入了HNO3，此时+432NH-NHHO组成缓冲溶液，则由缓2冲溶液公式进行pH的计算：此时：r32(NHHO)=1.1c，+r4(NH)=4.0-1.1=2.9c，+r4br32(NH)pOHplg(NHHO)cKcθ-52.9pOH=-lg1.810lg=5.171.1，pH=14.0-pOH=14.0-5.17=8.838.解：设1L0.10-1molL的+32[Ag(NH)]中，加入0.20-1molL的KCN晶体后，溶液中+32r[Ag(NH)]x，则+--3223[Ag(NH)]+2CN[Ag(CN)]+2NH平衡时：x2x0.10-x0.100.20-2x0.20--2f22r3rj+-2+32rrf32[Ag(CN)][Ag(CN)][NH]=[Ag(NH)][CN][Ag(NH)]KKKθθθ221270.10(0.20)1.310(2)1.110xx解得x=2.0×10-6故+6-132[Ag(NH)]2.010(molL)--12[Ag(CN)]0.10(molL)-13[NH]0.20(molL)-6-1[CN]=22.010(molL)=6-14.010(molL)10.解：3AgNO溶液的体积为1L，则此时-r(Br)=0.020c，要不析出AgBr沉淀，则+-Brrsp(Ag)(Br)(AgBr)QccKθ3-13sp+-11r-r(AgBr)5.3510(Ag)2.710(Br)0.020Kccθ设平衡时2-23r[SO]=x，则+2-3-23232Ag+2SO[Ag(SO)]平衡时：-112.710x1.0--112.7101.03-232rf+2-2r23r[Ag(SO)][Ag][SO]Kθ，13-1121.02.910(2.710)x解得：x=3.6×10-22-2-123[SO]3.610(molL)同时，生成1.0-1molL的3-232[Ag(SO)]时，消耗了2.0-1molL的223NaSO。由于体积为1L，故应加入2.0+3.6×10-2=2.036mol的223NaSO时，才不致产生沉淀。所以应加入的固体223NaSO的质量为：2.036×158.10=321g。11.解：设在此混合溶液中，2+r[Zn]x，则2+2+343[Zn(NH)]Zn4NH平衡时：0.0010-x0.0010x0.10+4x0.102+34rf2+4r3r[Zn(NH)][Zn][NH]Kθ,940.00103.010(0.10)x解得：x=3.3×10-9+34NHNH组成的缓冲溶液，此时溶液中的-OH为：-55r3rb+r4(NH)0.10(OH)1.77101.810(NH)0.10ccKcθ2+2-95218B2rr(Zn(OH))=(Zn)(OH)3.310(1.810)1.010Qcc因为B2sp2[Zn(OH)][Zn(OH)],QKθ所以，溶液中无2Zn(OH)沉淀生成，若再加入0.010mol2NaS固体，则2-r(S)0.010c，2+2-911Brr(ZnS)(Zn)(S)3.3100.0103.310Qcc4因为Bsp(ZnS)(ZnS)QKθ，所以有ZnS沉淀产生。