《卤化反应》习题及参考答案

第二章《卤化反应》习题1、写出芳环上取代氯化和侧链氯化的反应历程，进行分析比较并指出它们分别有哪些重要的影响因素。参考答案:影响因素：卤化深度、催化剂、卤化剂、介质的pH值、溶剂影响因素：光源、引发剂、杂质、温度2、在芳烃的环上取代氯化反应中，有时为了提高催化效果，采用组合催化剂进行催化，请分析以下催化剂的组合可行否？1）FeCl3+I2，2）I2+100%H2SO4，3）FeCl3+100%H2SO4参考答案：1）可用，有互补作用2）可用，I2催化，硫酸做溶剂3）不可用，会反应生成HCl和硫酸铁。3、苯一氯化生产一氯苯时，现代工业上主要采用什么氯化法？简述其生产工艺流程。苯的二氯化制二氯苯和甲苯的氯化制一氯苄可以用上述方法吗？参考答案：苯在沸腾情况下进行氯化，利用苯的汽化来移除反应热-沸腾氯化法（现代合成氯苯工业方法）。Cl2均裂2Cl工艺流程：可以，但如果制备对二氯苯不可以，因为温度高，定位不准。可以，并流操作，甲苯沸腾。4、简述由甲苯制备以下卤化物的合成路线和主要反应条件。CF3ClCF3Cl参考答案：CCl3CF3CF3Cl主要反应条件：PCl3，日光获沸腾温度侧链三氯化；HF在高压釜，催化剂存在下加热得到三氟甲苯；在路易斯酸存在进行环上亲电取代氯化得到产品。CCl3CF3ClClCl主要反应条件：甲苯在三氯化铁存在下沸腾氯化并精馏分离得对氯甲苯，PCl3，日光获沸腾温度侧链三氯化；HF在高压釜，催化剂存在下加热得到对氯三氟甲苯。5、简述由对二氯苯制备2,4-二氯氟苯的合成路线和主要反应条件。FClClClCl参考答案：FClClClClClClNO2FClNO2混酸硝化；在环丁砜与氟化钾在约200度进行氟置换；然后在400度与氯气进行氯置换得。5、简述以下产品的工业生产方法，包括原料、反应步骤、反应名称、反应试剂和主要反应条件。1)CH3CH2Cl,2)CF2Cl2参考答案：1）一种以乙醇和氯化氢为原料，进行氯置换醇羟基的反应，二者在145度、0.2MPa通过含70%-80%氯化锌的水溶液，即得氯乙烷。也可用乙烯与氯化氢加成办法。气相法：三氯化铝、氯化铋为催化剂，温度130-250度。2）主要方法是四氯化碳与氟化氢在液相的氟置换氯的方法，HF/CCl42.27:1，催化剂SbCl5，反应温度45-80度，压力0.7MPa。