《汽车材料中六价铬的检测方法》(XXXX426发)

ICS.中华人民共和国国家标准GB/Txxxxx—20xx汽车材料中六价铬的检测方法TestmethodsofhexavalentchromiuminAutomobilesMaterials（标准征求意见稿）200X-XX-XX发布200X-XX-XX实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布I目次前言1范围2规范性引用文件3方法一X射线荧光光谱法3.1原理3.2试剂和材料3.3仪器3.4样品制备3.5分析步骤3.6结果分析4方法二金属防腐镀层中六价铬存在试验4.1原理4.2试剂4.3仪器4.4样品制备4.5试验5方法三金属防腐镀层中六价铬含量测定5.1原理5.2试剂5.3仪器5.4样品制备5.5分析步骤5.6镀层单位面积质量的测定5.7结果计算5.8精密度6方法四聚合物材料和专用电子材料中六价铬含量测定6.1原理6.2试剂6.3仪器6.4样品制备6.5分析步骤6.6结果计算6.7精密度7方法五皮革材料中六价铬含量测定7.1原理7.2试剂和材料7.3仪器7.4样品制备7.5分析步骤II7.6结果计算7.7质量保证和控制8试验报告附录A（资料性附录）紧固件镀层表面积计算方法A.1紧固件表面积计算公式A.2螺栓、螺母表面积计算数据附录B（规范性附录）方法四的方法检测限的确定和定量检测限的确定B.1测定B.2基体示踪回收率B.3方法检测限（MDL）的确定B.4定量检测限（LOD）的确定附录C（规范性附录）方法五皮革中挥发物含量的测定C.1样品制备C.2分析步骤C.3结果计算C.4精密度附录D（规范性附录）方法五回收率的测定D.1基质对回收率的影响D.2反相材料（RP）对回收率的影响参考文献III前言本标准按照GB/T1.1-2009、GB/T20000.2-2009和GB/T20001.4-2001给出的规则起草。本检测方法标准包括五个方法。本标准方法一“X射线荧光光谱法”参考GB/Z21277-2007《电子电气产品中有毒有害物质铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选X射线荧光光谱法》编制。本标准方法二“金属防腐镀层中六价铬存在试验”使用重新起草法参考IEC62321:2008Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）含量的测定》附录B编制，与IEC62321:2008Ed.1.0的一致性程度为非等效。与国际标准的附录B相比，本方法在技术内容上一致，标准框架有较大变化。本标准方法三“金属防腐镀层中六价铬含量测定”参考ISO3613:2000《锌、镉、铝-锌合金和锌-铝合金的铬酸盐转化膜试验方法》编制。本标准方法四“聚合物材料和专用电子材料中六价铬含量测定”使用重新起草法参考IEC62321:2008Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）含量的测定》附录C编制，与IEC62321:2008Ed.1.0的一致性程度为非等效。与国际标准的附录C相比，本方法在技术内容上一致，标准框架有较大变化。本标准方法五“皮革材料中六价铬含量测定”使用重新起草法参考ENISO17075:2007(E)《皮革—化学试验—六价铬含量的测定》编制，与ENISO17075:2007(E)的一致性程度为非等效。与国际标准相比，本方法在技术内容上一致，标准框架有较大变化，按国际标准中引用标准的内容细化了样品制备条款，按国际标准中引用的标准将样品中挥发物含量的测定细化为本方法的附录D（规范性附录）。本标准的附录A为资料性附录。本标准的附录B、C和D为规范性附录。本标准由国家发展和改革委员会提出。本标准由全国汽车标准化技术委员会归口。本标准主要起草单位：本标准主要起草人：本标准为首次发布。1汽车材料中六价铬的检测方法警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本检测方法标准包括方法一、方法二、方法三、方法四和方法五。方法一规定了用X射线荧光光谱法测定汽车材料中总铬含量的方法。方法一适用于筛选和快速判定汽车材料中总铬的含量。方法二规定了采用点滴试验法和沸水萃取法判定汽车材料防腐镀层中是否存在六价铬的试验方法。方法二适用于定性确定汽车材料防腐镀层中六价铬的存在。方法三规定了采用沸水萃取、比色法测定汽车材料防腐镀层中六价铬含量的方法。方法二和方法三适用于无附加覆盖层（例如：油膜、水基或溶剂型聚合物膜或蜡膜）的镀层。方法四规定了采用碱液萃取、比色法测定汽车聚合物材料和汽车专用电子材料中六价铬含量的方法。方法四适用于汽车聚合物材料和汽车专用电子材料。其他汽车材料，如玻璃、陶瓷、织物和油漆涂层中的六价铬含量参照本方法测定。方法四不适用于聚乙烯（PE）和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）材料。方法五规定了采用磷酸盐液萃取、比色法测定汽车皮革材料中六价铬含量的方法。方法五适用于汽车用皮革材料和皮革制品。注1：本标准各方法中规定了六价铬萃取方法以萃取汽车材料中的六价铬，即对不同类别的汽车材料，采用不同的萃取程序（如不同萃取溶液、pH值和萃取时间等）来萃取材料中的可溶性六价铬。必须注意，由本标准规定方法获得的结果严格取决于萃取条件，采用其它萃取程序可能与之没有可比性。注2：汽车材料中的六价铬，可能会随存储条件和时间而变化。注3：所有可能含有六价铬的样品及试验中用到的试剂均要小心处理及存放。含六价铬的溶液和废弃物应正确处理，例如抗坏血酸或其它还原剂可将六价铬还原为三价铬。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBXXXX汽车禁用物质要求GB/T1839钢产品镀锌层质量试验方法（GB/T1839-2008，ISO1460:1992，MOD）GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T16597冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则2GB/T20017金属和其他无机覆盖层单位面积质量的测定重量法和化学分析法评述（GB/T20017-2005，ISO10111:2000，IDT）QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706-2005，ISO2418:2002，MOD）3方法一X射线荧光光谱法［安全提示］：X射线荧光光谱仪使用了对人体有危害性的放射性辐射，因此使用该仪器时必须遵循仪器生产商申明的和国家安全规定，而且使用该设备的人员需要进行上机前安全培训和定期安全核查。3.1原理用适当方法制备样品，样品置于X射线荧光光谱仪样品室内，按所选定的分析模式对样品中的铬含量进行X射线荧光光谱分析，并根据筛选限值判断样品中铬含量是否合格。注：X射线荧光光谱分析所得结果是样品所含的总铬而非六价铬。3.2试剂和材料方法中所用到的其他试剂和材料都应不含待分析的铬元素或其化合物。3.2.1硼酸：优级纯，105℃烘1h，储存于干燥器内。3.2.2无水四硼酸锂：优级纯，700℃灼烧4h，储存于干燥器内。3.2.3液氮。3.2.4含铬元素的标准物质。3.3仪器3.3.1X射线荧光光谱仪：应符合GB/T16597规定。3.3.2辅助设备：常用辅助设备包括样品切割机、研磨机、粉碎机、压片机、熔融机等。3.4样品制备3.4.1样品制备的原则是，用于分析的样品必须覆盖光谱仪的测量窗口，样品的照射面应能代表样品整体。样品制备过程中应注意防止污染，所用到的材料都应不含铬元素或其化合物，也不能受到铬元素或其化合物的污染。3.4.2非破坏性法3.4.2.1固体样品表面平整、大小适合X射线荧光光谱仪要求的均质样品，直接分析。小样品可汇在一起进行分析。薄样品，可将其叠在一起达到足够厚（厚度至少5mm），需特别注意样品厚度的一致性及组成的均匀性。分析时为使样品平整铺开，可加内衬材料作为支撑物，尽量选用背景低的内衬材料。3.4.2.2液体样品3移取一定体积的液体样品加入到液体专用样品杯里（样品厚度至少15mm），杯底部用6µm厚的聚脂膜支撑，杯上要有带孔的盖盖住。3.4.3破坏性法3.4.3.1均质样品各种块、板等不定形的样品以及尺寸过大的样品，可用切割机、研磨机等将其加工至合适尺寸。小样品（如塑料颗粒等）通过液氮冷冻、机械粉碎再经压片机压片制成分析样品。玻璃、陶瓷等易碎样品先粉碎成小块，再研磨成小于200目的粉末，混匀，用硼酸（3.2.1）衬底压片制样，厚度不小于1mm，或用无水四硼酸锂（3.2.2）制成玻璃融片分析样品。3.4.3.2非均质样品由不均匀材料组成的、无需或难以进一步机械拆分的非均质样品，将样品切割破碎，经液氮冷冻，用研磨机将破碎后的样品研磨成粒径不超过1mm的粉末状样品，混匀，用硼酸（3.2.1）衬底压片制样，厚度不小于1mm，或用无水四硼酸锂（3.2.2）制成玻璃融片分析样品。3.5分析步骤3.5.1仪器准备仪器应预热或连续运转以保持昀佳的稳定性。3.5.2分析谱线铬元素的分析推荐选择Kα分析线。3.5.3工作曲线绘制选择与待测样品基体相匹配的标准物质，按照X射线荧光光谱仪的测量条件，测定标准物质中铬元素的荧光强度，根据标准物质所给定的标准值和光谱仪所测得的强度绘制工作曲线。3.5.4校验在每次分析前，用含铬元素的标准物质（3.2.4）校正工作曲线。3.5.5测定将制备好的样品放入样品室内，按选定的分析模式进行X射线荧光光谱分析，每个样品应至少分析2次。3.6结果分析3.6.1结果计算将测定的铬元素谱线强度，按选定的分析模式计算出样品中铬元素的含量。3.6.2筛选按汽车材料中六价铬（在此按总铬量计）限值为质量分数0.1%（1000mg/kg），设定汽车4材料中铬的筛选限值（表1），根据筛选限值对汽车材料中的铬元素进行筛选，结果有两种情况：a)合格（P）——分析结果都低于设定的昀低限，则结果为合格；b)不确定（X）——分析结果高于设定的昀低限值，则结果为不确定，需要进行六价铬的测定。表1汽车材料中铬含量的筛选限值单位为毫克每千克3.6.3结果报告3.6.3.1按分析结果的算术平均值报告结果，单位为质量百分数（%）或毫克每千克（mg/kg）。3.6.3.2根据筛选限值判断样品中铬的含量是否合格以及是否需要进行六价铬含量的测定。4方法二金属防腐镀层中六价铬存在试验4.1原理金属防腐镀层中的六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，定性显示金属防腐镀层中六价铬的存在。4.2试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。4.2.1二苯碳酰二肼。4.2.2重铬酸钾。4.2.3丙酮。4.2.4乙醇（95%）。4.2.5正磷酸溶液（13+7）。4.2.6六价铬储备溶液：称取0.1414g烘干至恒重的重铬酸钾（4.2.2），溶于水，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液含六价铬量为500μg/mL。盖紧容器，此溶液的储藏期为1年。4.2.7六价铬标准溶液：移取0.50mL六价铬储备溶液（4.2.6）于250mL容量瓶中，稀释至刻度。此标准溶液含六价铬量为1μg/mL。盖紧容器，此溶液应在配制后的24h内使用。或采用国家标准溶液配制含六价铬量为1μg/mL的该六价铬标准溶液。4.2.8显色液A：称取0.4g二苯碳酰二肼（4.2.1）溶于20mL丙酮（4.2.3）与20mL乙醇（4.2.4）的混合物中，溶解后，加20mL正磷酸溶液（4.2.5）和20mL水。此溶液应在配制后的8h内使用。4.2.9显色液B：称取0.5g二苯碳酰二肼（4.2.1）溶解于50mL丙酮（4.2.3）中，在搅拌下慢慢用50mL水稀释（快速混合会产生二苯碳酰二肼沉淀）。此溶液应冷藏于棕色玻璃瓶中。4.3仪器4.3.1精度0.1mg的分析天平。4.3.2能够保持萃取液沸腾状态的加热装置。样品类别聚合物材料无机非金属材料其他材料筛选限值P≤700-3SXP≤700-3SXP≤500-3SX注：X为铬元素的测定值，P为合格