vamac聚合物化学安全使用指南

文件参考号VAM020504_1,v.2,2002年5月(取代H-73662-1)版权2002E.I.duPontdeNemoursandCompany,Inc.Vamac®聚合物化学安全使用公告Vamac®加工处理安全须知杜邦™Vamac®聚合物由乙烯、甲基丙烯酸酯和硫化单元构成。通常情况下，人们首先将它们与橡胶助剂混和，然后再进行加工和硫化。利用Vamac®聚合物能够制成多种混炼胶并在其生产过程中，采用了不同的混炼条件、加工条件及硫化工艺。本公告讨论了Vamac®混炼胶的安全操作，并提供了安全使用Vamac®混炼胶的总体建议。Vamac®聚合物和甲基丙烯酸酯单体Vamac®聚合物分为两类。聚合物当中的大多数都是三元共聚物，它们由乙烯、甲基丙烯酸酯和硫化单元构成。在通常情况下，三元共聚物采用二胺类硫化剂进行硫化。另一类是Vamac®二元共聚物，它们由乙烯和甲基丙烯酸酯制成。二元共聚物一般采用有机过氧化物硫化。所有Vamac®聚合物都含有一定量的残余甲基丙烯酸酯单体（CAS号96-33-3）。残余甲基丙烯酸酯单体的典型含量一般为0.15%重量百分比（1500ppm）。大多数这类单体都会在混炼、加工和硫化步骤中损失掉，所以在最终产品中几乎不存在任何残余成分。适当的通风措施，就能将加工Vamac®弹性体工作场所中甲基丙烯酸酯的暴露量控制在安全限度范围内。在美国，“职业安全健康法案：29CFR1910.1000空气污染物”将甲基丙烯酸酯定义为一种空气污染物；并将8小时加权平均暴露极限值规定为10个ppm（皮肤）*1。甲基丙烯酸酯气体浓度高时，会剌激眼睛、鼻子、喉和肺。过度暴露能导致肺水肿，并且还有可能会伤害到肝和肾。甲基丙烯酸酯能够通过皮肤被人体吸收。美国政府工业卫生联合会（1998版）已经将8小时时间加权平均暴露极限值（TWA）规定为2个ppm。杜邦公司使用2个ppm作为其Vamac®制造和实验室操作中的8小时TWA。甲基丙烯酸酯的气味极限值大约为十亿分之十四（即14ppb）。因此，依据能否闻到气味来确定某个区域的甲基丙烯酸酯浓度是不可靠的。重复暴露将会使鼻子的敏感性降低。通过合适的通风，即可以实现对甲基丙烯酸酯暴露量的有效控制。为了充分保证每个区域单独对甲基丙烯酸酯的监视，每个生产场所和每一种加工条件对通风的要求都可能会有所不同。存放Vamac®的场所也应该与加工区域同样对待。通过使用本公告“气体分析设备”一节中列出的气体分析仪，就能够取样测定出空气中甲基丙烯酸酯的实际浓度。1*ACGIH对“皮肤”符号的解释如下：“后面跟有“皮肤”的所列物质指的是对通过皮肤途径的总体暴露具有潜在的重要影响；其中包括粘膜和眼睛，可以是通过与蒸气接触、或者更为明显的是通过皮肤与物质直接接触。存在于溶液或混合物中的运输工具也能显著地增强潜在的皮肤吸收。应该注意到，虽然有些材料能够使工人引起剌激、皮炎和过敏，但这些性质并不被认为是与指定一个皮肤符号时有关。不过，还应该注意到，皮肤病状况的发展能够显著地影响皮肤吸收的潜在能力。”与Vamac®的操作和加工有关的毒性信息,页码2文件参考号VAM020504_1,v.2,2002年5月(取代H-73662-1)版权2002E.I.duPontdeNemoursandCompany,Inc.Vamac®混炼胶加工中的操作预防Vamac®混料胶的加工可牵涉到混炼、模塑、脱模、挤出、硫化、后硫化等。在使用这些加工步骤时，某些气态副产物将会直接挥发到工作环境中。这些副产物的具体形成程度取决于添加于Vamac®混炼胶中的助剂，以及所采用的加工条件如温度和压力。许多橡胶助剂在温度升高时都具有较大的蒸气压，能明显地增大挥发份的数量。因此，此处只能给出一个通用的导则，作为操作预防措施供用户参考。如上所述，现今的大多数Vamac®都是以三元共聚物为基础的（G，GLS和HVG），它们采用二胺类硫化体系。下面的讨论将与三元共聚物有关。二元共聚物的硫化采用的是过氧化物，它们具有不同的挥发份。典型的Vamac®三元共聚物混炼胶具有下列成分：100份聚合物50到80份碳黑0到20份增塑剂1到3份脱模剂1到3份抗氧剂1到2份硫化剂-通常是六甲基二胺氨基甲酸酯（HMDC）3到5份促进剂-通常是二邻甲基苯胍（DOTG）此混炼胶通常会在大约100°C（212°F）的温度下利用密炼机进行混炼，并在开炼机上压成片状。然后，这些混料或者是被挤压成软管，或者是进行模塑。对于模塑，温度可能会高达180°C（356°F）。在模塑周期中的大多数时间里，模具是封闭的、并处于压力之下（限制了挥发性）；但在模塑周期结束时，模具将会敞开到大气压之下，这就是挥发份浓度最高的时候。模塑的零件通常是在常压、大约175°C（347°F）温度的条件下进行后硫化，时间为4个小时。挤压成软管的典型加工温度为大约90°C（194°F）。挤出软管在最终硫化步骤中，将在带压、约175°C（347°F）温度的条件下在一个高压釜内硫化。在硫化步骤期间，HMDC硫化剂将分解成六甲基二胺（HMDA）和二氧化碳（CO2）。同样也是在硫化步骤期间，二胺/硫化部位反应将生成水和乙醇。对于1.5份的HMDC和总量为200份的化合物，由这些挥发份造成的重量损失分别是：当HMDC转化为HMDA时，0.21%的重量损失来源于生成的CO20.17%的重量损失来源于硫化期间生成的水0.43%的重量损失来源于硫化期间生成的乙醇来自硫化系统的总挥发份（CO2，水和乙醇）大约为典型混炼胶原重的0.8%。在弹性体的硫化期间，由于会发生化学副反应，所以此期间遇到的其它挥发份的数量和性质都难以估计。这些反应和生成的挥发份取决于特定的混炼胶配方和硫化系统的类型。在一个给定区域内的挥发份浓度将取决于许多因素；其中包括加热周期的时间，配方中份数的大小，与大气的联通方式，工作区域的大小和空气循环的程度。表1显示了在一个典型Vamac®三元共聚物混炼胶的硫化过程中产生的废气。表中的这些数值仅供参考，不能被用来预测一个给定工作区域中废气的浓度。如果存在任何疑问，我们建议，Vamac®混炼胶的加工处理者应测量工作场所的实际浓度。表1-等温加热期间生成的废气-温度为177°C，时间为20分钟。废气浓度的单位为混炼胶原重百分比。配料份数功能Vamac®G100三元共聚物VanfreVAM1脱模剂Armeen18D0.5脱模剂硬脂酸2脱模剂Naugard4452抗氧剂N-550black70碳黑NycoflexADB3020增塑剂DOTG4促进剂Diak#1（HMDC）1.5硫化剂总份数201废气浓度s重量百分比乙醇0.1940丙酮0.0004叔丁醇0.0022苯0.0005苯胺0.0014α甲基苯乙烯0.0081邻甲苯胺0.0860“美国劳动部（OSHA），29CFR1910.1000号案，空气污染物”已经规定，在任何每周40工作小时、8小时一班制的工作条件下，雇员的暴露量不得超过表2中给出的关于这些化学物品的时间加权平均值。另外，表中还列出了“美国政府工业卫生联合会”的建议值。表2-关于各种化学物品的时间加权平均值（TWA）化学物品OSHA，ppmACGIH，ppmα甲基苯乙烯10050丙烯酸甲酯102苯胺52邻甲苯胺52苯10.5叔丁醇100100乙基醇（乙醇）400400丙酮1000500二氧化碳50005000IARC、NTP、OSHA和ACGIH这些组织都把邻甲苯胺（CAS号95-53-4）和苯（CAS号71-43-2）分类为致癌物质。为了确保正确的操作，请咨询这些成份各自的MSDS（材料安全数据表）。与Vamac®的操作和加工有关的毒性信息,页码3文件参考号VAM020504_1,v.2,2002年5月(取代H-73662-1)版权2002E.I.duPontdeNemoursandCompany,Inc.热分解产物当Vamac®聚合物着火及暴露到异常的热源之下，达到异常高温时（大约316°C或600°F，以及更高），就会产生热裂解及氧化产物。人们通过气相色谱法和质量光谱法对主要裂解及氧化产物进行了鉴别，其中包括有：甲醇、乙醇、丙酮、二甲基甲基醋酸酯、乙基醋酸酯、羧酸类（丙烯酸、丙酸、甲基丙烯酸、丁酸、戊酸、己酸、十一烷酸）以及它们相对应的甲酯。气体分析的设备下面列出了一些可用于气体分析的设备。为了获得可靠的结果，请务必遵守制造商推荐的操作程序。检测管：制造商：NationalDraeger，Inc.101TechnologyDrivePittsburgh，PA15275MSA比色气体探测器：制造商：MineSafetyAppliancesProduct121GammaDrivePittsburgh，PA15328SKC泵和活性炭吸收管：制造商：SKC，Inc.863-TValleyViewRoadEightyFour，PA15330-9614米兰便携式红外气体分析仪：制造商：FoxboroCo.600N.BedfordSt.EastBridge水，MA02333用于个人监视的恒定空气流量取样器：制造商：AmetekUSGaugeMansfield&GreenProducts8600SomersetDriveLargo，FL33733微量空气有机蒸气监视徽章：制造商：K&MEnvironmental2421BolandParkwayVirginiaBeach，VA23454混炼胶原配料关于在Vamac®配方中使用的硫化剂和其它复合配料的安全操作的信息和建议，请与那些材料的供货商联系。废物处置请参阅杜邦公司产品的“材料及安全数据表”（MSDS）中正确处置废物的建议。特殊材料下面给出了本公告中提到的加工助剂来源。来自其它供货商的与之相当的材料也可能会给出同样满意的结果。材料成分供货商Vamac®G，GLS和HVG乙烯/丙烯酸弹性体杜邦公司，特拉华州，威明顿市Diak®No.1六甲基二胺氨基甲酸酯杜邦陶氏弹性体公司，特拉华州，威明顿市DOTG二邻甲基苯胍Sovereign化学公司，俄亥俄州，阿克伦市Armeen18D十八烷基胺Akzo诺贝尔化学公司，伊利诺伊州，芝加哥市VanfreVAM复合有机磷酯酸R.T.范德比尔特有限公司.，加利福尼亚州，诺沃克市Naugard4454,4-双-（,a,a’-二甲基苯）二苯胺联合皇家化学公司，康涅狄格州，米德尔堡N-550碳黑工程碳制品公司，德克萨斯州，博格尔市NycoflexADB30增塑剂SAFIC–ALCAN，法国，巴黎与Vamac®的操作和加工有关的毒性信息,页码4文件参考号VAM020504_1,v.2,2002年5月(取代H-73662-1)版权2002E.I.duPontdeNemoursandCompany,Inc.杜邦公司主要联络处杜邦中国杜邦中国集团有限公司中国上海淮海中路333号瑞安广场15楼200021电话:862163866366传真:862153820487Fax[phone]美国杜邦包装和工业聚合物有限公司BarleyMillPlaza26-2122LancasterPike&Route141邮政信箱80026Wilmington,DE19880-0026电话[phone]免费电话(美国)800-438-7225传真[phone]欧洲DuPontdeNemoursInt’l.S.A.2,CheminduPavillonBox50CH-1218LeGrandSaconnexGeneva,SwitzerlandTelephone(022)7175111Fax[phone]日本三井-杜邦聚化学品有限公司KasumigasekiBldg.24F3-2-5KasumigasekiChiyoda-ku,东京100,日本电话[phone]传真[phone]Internet/WorldWideWeb: