VEGF鳞片复合材料在脱硫烟囱中的应用可行性研究

VEGF鳞片复合材料在脱硫烟囱中的应用可行性研究发布:2007-4-0415:29|作者:darrin|来源:万客化工在线VEGF鳞片复合材料在脱硫烟囱中的应用可行性研究王天堂黄志强*籍文豪*陆士平(上海富晨化工有限公司上海200233,*上海发电设备成套设计研究所，200240)摘要：本文介绍了鳞片复合树脂胶泥的特点，以及目前国内电厂烟囱的实际运行情况，讨论了VEGF材料在脱硫烟囱中应用的技术可行性，并就VGEF在烟囱防腐蚀应用中可能采用的技术措施进行了试验表征和分析。关键词：VEGF鳞片脱硫烟囱应用可行性1、前言我国是一个能源结构以燃煤为主的国家，大气污染属煤烟型污染，粉尘、二氧化硫（SO2）、氮氧化物（NOx）是我国大气的主要污染物。如2000年我国燃煤电厂的NOx的排放量达到290万吨。由于我国能源结构的特点，导致了酸雨的环境污染和较多的腐蚀情况，因此对于燃煤发电厂中产生大量的二氧化硫或氮氧化物的防治是势在必行。目前国内外较为有效的手段是烟气脱硫（FlueGasDesulfurization简称“FGD”）。而采用湿法石灰石洗涤法是当今世界各国烟气脱硫技术中应用最多也是最成熟的工艺。2003年我们国家的湿法脱硫设备国产化率已在96%以上，预计到2010年，国产化率可达100%。虽然脱硫后烟气中含有的腐蚀性介质含量较少，但由于脱硫后烟气的温度一般都在硫酸的露点以下，因此对于不同结构形式的烟囱内壁，均有不同程度的腐蚀发生。而我们国内针对脱硫烟囱的防腐蚀措施，无论在烟囱的设计、施工等标准规范方面，还是在工程实际应用上面，都存在着空白或没有足够的经验积累。目前国内新烟囱选择了钛材，但钛材不仅成本高，而且目前市场供需矛盾明显，是否能满足防腐蚀要求还需要观察和跟踪。由于VEGF玻璃鳞片复合材料已成功应用于烟气脱硫装置，积累了比较丰富的经验，因此我们来探讨VEGF玻璃鳞片复合材料在烟囱中的防腐蚀应用可行性，这不仅为新建脱硫烟囱采用的防腐蚀措施提供了一个新的选择，同时也为国内电厂旧烟囱的改造带来实际的参考价值。2、湿法烟气脱硫工艺的烟囱运行工况条件湿法石灰石洗涤法是国外应用最多和最成熟的工艺，也是国内火电厂脱硫的主导工艺。湿法脱硫工艺主要流程是，锅炉的烟气从引风机出口侧的烟道接口进入烟气脱硫(FGD)系统。在烟气进入脱硫吸收塔之前经增压风机升压，然后通过烟气—烟气加热器(GGH)，将烟气的热量传输给吸收塔出口的烟气，使吸收塔入口烟气温度降低，有利于吸收塔安全运行，同时吸收塔出口的清洁烟气则由GGH加热升温，烟气温度升高，有利于烟气扩散排放。经过GGH加热器加热后烟气温度一般在80℃左右，可使烟囱出口处达到更好的扩散条件和避免烟气形成白雾。GGH之前设的增压风机，用以克服脱硫系统的阻力，加热后的清洁烟气靠增压风机的压送排入烟囱。当不设GGH加热器加热系统时，烟气温度一般在40～50℃。烟气经过脱硫后，烟气中的二氧化硫的含量大大减少，而洗涤的方法对除去烟气中少量的三氧化硫效果并不好，因此仍然残留近10%的二氧化硫和三氧化硫。由于经湿法脱硫，烟气湿度增加、温度降低，烟气极易在烟囱的内壁结露，烟气中残余的三氧化硫溶解后，形成腐蚀性很强的稀硫酸液。脱硫烟囱内的烟气有以下特点：1)烟气中水份含量高，烟气湿度很大；2)烟气温度低，脱硫后的烟气温度一般在40～50℃之间，经GGH加温器升温后一般在80℃左右；3)烟气中含有酸性氧化物，使烟气的酸露点温度降低；4)烟气中的酸液的浓度低，渗透性较强。5)烟气中的氯离子遇水蒸气形成氯酸，它的化合温度约为60℃，低于氯酸露点温度时，就会产生严重的腐蚀，即使是化合中很少量的氯化物也会造成严重腐蚀。由于脱硫烟囱内烟气的上述特点，对烟囱设计有如下影响：1)烟气湿度大，含有的腐蚀性介质在烟气压力和湿度的双重作用下，结露形成的冷凝物具有很强的腐蚀性，对烟囱内侧结构致密度差的材料产生腐蚀，影响结构耐久性。2)低浓度稀硫酸液比高浓度的酸液腐蚀性更强。3)酸液的温度在40-80℃时，对结构材料的腐蚀性特别强。以钢材为例，40-80℃时的腐蚀速度比在其它温度时高出约3-8倍。由此可知，排放脱硫烟气的烟囱比排放普通未脱硫烟气的烟囱对防腐蚀设计要求要高得多，这也许与我们的传统观念有所不同。目前，电厂烟囱主要在以下三种工况下运行：1）排放未经脱硫的烟气，进入烟囱的烟气温度在1300C左右。在此条件下，烟囱内壁处于干燥状态，烟气对烟囱内壁材料属气态均匀腐蚀，腐蚀情况相当轻微。2）排放经湿法脱硫后的烟气，并且烟气经GGH系统加热，进入烟囱的烟气温度在800C左右，烟囱内壁有轻微结露，导致排烟内筒内侧积灰。根据排放烟气成分及运行等条件的不同，结露腐蚀状况将有所变化。3）排放经湿法脱硫后的烟气，进入烟囱的烟气温度在40～500C，烟囱内壁有严重结露，沿筒壁有结露的酸液流淌。在设有脱硫系统的电厂，由于在运行时，烟气有可能不进入脱硫装置，而通过旁路烟道进入烟囱。此时，烟气温度较高，一般在130℃左右，故设计烟囱时，还必须考虑在此温度工况下运行对烟囱的影响。同时在烟囱的防腐蚀设计中还应该考虑到以下几个综合因素：残留的灰粉平均粒度（大约10um）、灰粉的硬度（约莫式硬度7.0）、灰粉的冲击能量(2.05*10-12J)、灰粉的浓度（600mg/m3）、烟囱的最大曲率变化（实际不大于1%）。欧美等发达国家电厂烟气脱硫开始的时间比较早，根据国内外的经验，目前湿法脱硫后的烟囱钢内筒内衬防腐主要有四类形式：耐酸腐蚀的金属合金薄板材作内衬，材料包括镍基合金板（C-276、C22）、钛板（TiCr2）等；耐腐蚀的轻质隔热的制品粘贴，隔绝烟气和钢内筒接触，如发泡耐酸玻璃砖内衬；采用耐酸、耐热、保温浇筑材料，使用浇注或压力喷浆技术安装内衬；玻璃鳞片涂层等防酸腐蚀涂料，3、VEGF材料的特点VEGF鳞片胶泥（涂料）是以乙烯基酯树脂材料为主材加入10%-40%片径不等玻璃鳞片等材料配制而成的，其中VEGF是vinylesterglassflake的缩写。鳞片胶泥含有的玻璃鳞片，在胶泥施工完毕后，扁平型的玻璃鳞片在树脂连续相中呈平行重叠排列，从而形成致密的防渗层结构。腐蚀介质在固化后的胶泥中的渗透必须经过无数条曲折的途径，因此在一定厚度的耐腐蚀层中，腐蚀渗透的距离大大的延长，相当于有效地增加了防腐蚀层的厚度。所以VEGF材料具有以下特点：1》耐腐蚀性能好。由于鳞片涂层采用的基体树脂是高性能的乙烯基酯树脂，该类型树脂具有较环氧树脂更好的耐腐蚀性能。2》较低的渗透率。鳞片涂层的抗水蒸汽渗透率比普通环氧树脂涂料高6-15倍，比普通环氧FRP高4倍。3》鳞片涂层具有较强的粘结强度，不仅指树脂基体与其中的玻璃鳞片之间的粘结强度较高，而且鳞片涂层与基材之间的粘结强度高，同时鳞片涂层不易产生龟裂、分层或剥离，附着力和冲击强度较好，从而保证较好的耐蚀性。4》耐温差（热冲击）性能较好。涂层中由于含有许多玻璃鳞片，因此消除了涂层与钢铁之间的线膨胀系数的差别，鳞片涂层的线膨胀约为11.5×10-6m/m℃,钢铁的线膨胀系数为12.0×10-6m/m℃，两者之间比较相近，使鳞片涂层适合于温度交变的重腐蚀环境。5》耐磨性好。鳞片涂层在固化后的硬度较高，且有韧性，在粒子的冲刷耐磨性较好，鳞片涂层的破坏是局部的，其扩散趋势小，易于修复。6》具有适中的造价。与目前FGD装置中的主要选用：钛复合板、不锈钢、整体镍基合金、整体玻璃钢等相比，玻璃鳞片涂层具有最好的性价比。7》工艺性较好。由于鳞片涂层的固体成份和添加剂根据需要可以调节配比，使涂料能适应多种气候，多种工艺要求的配置方法。能解决低温气候的固化问题，和每道工艺之间的施工间隙时间的长短。4、VEGF材料的应用性研究根据VEGF材料在电厂烟囱中的实际应用中可能出现的一些技术问题，我们分别对材料的各方面的性能进行了测试和表征。4．1VEGF涂层的耐磨损特性如前文所述，烟气中含有大量的粉尘，同时在腐蚀性的介质作用下，磨损的实际情况可能会较为明显，所以我们对碳钢上表面涂覆VEGF胶泥的试样进行了耐磨损试验。4.1.1实验方法：采用高压空气携带一定粒度的磨料，对玻璃鳞片涂层进行快速冲刷磨损，原理见图4.1。1。图4.1。1：冲蚀磨损试验示意图4.1.2试验条件：空气压力0.1Mpa；磨料为硬度莫式8.5的棱角碳化硅磨料，实体密度2.45kg/m3，磨料粒度分布见表4.1。2-1。环境温度常温，其它测试时的条件见表4.1。2-2，一次固定冲刷时间10min，实验结果见表4.1。2-3，表4.1。2-1磨料粒度分布粒度分布750µm750µm~500µm500µm~330µm330µm百分比（%）2611.53131.5按正态分布计算平均粒径447.5µm表4.1。2-2测试试验的其它参数（平均粒径447.5µm计算）空气流速(口径Ф6.5mm)喷口处200m/s磨料粒子流速喷口处200m/s喷口至试片距离180mm粒子撞击试片速度70m/s粒子冲击能量平均2.25×10-6J磨料的浓度526.6g/m3表4.1。2-3耐磨损试验数据试样编号7#9#11#10min内消耗SiC磨料量2673g2620g2871g试样原重量234.50g301.21g280.50g试验后重量233.60g300.50g279.77g试样失重0.90g0.71g0.73g3个磨料消耗平均2721g3个失重平均0.78g3个平均核心磨损面积40cm×60cm10min内3个平均磨损厚度2.71×10-3mm4.1.3试验数据分析和讨论:A涂层表面损坏形式：经过10min高强度冲刷磨损后，涂层的损坏主要为微小的点状现象，即在高能量的磨料粒子冲击下涂层出现类式微切削和微小剥离的状况，涂层未出现超过1mm直径的斑点剥离现象，表明涂层具有较好的韧性和良好的涂层结合能力。B涂层估计的耐磨性能：通过磨料和灰粉的冲击能量、颗粒数目和硬度比值可以预计(具体见表4.1。3)，VEGF涂层安全磨损量为1mm在烟囱内的条件下使用，有90.6年的耐磨寿命，即使在高温条件下涂层的耐磨性能有所变化，再考虑烟囱入口气流弯转时的颗粒不均匀性，涂层的耐磨寿命也足够长。再者，在烟囱入口冲刷区将涂层的厚度可适当增加，涂层还可以进行简单方便的修补工作。所以VEGF复合材料有足够的耐磨损特性并能够满足在烟囱中的使用环境。表4.1。3实际烟囱工况条件的对比：烟囱流速20m/s灰粉平均粒度10µm灰粉的硬度约莫式硬度7.0灰粉的冲击能量2.05×10-12J灰粉的浓度600mg/m3磨料与灰粉的比强度1.24．2VEGF涂层的弯曲试验由于考虑到一些烟囱的高空特性，包括是地球本身的运动、地震和风力作用等情况，烟囱尤其是高空部位可能会发生摇动等角度偏向或偏离，同时烟囱在安装和运输过程中可能会发生一些不可控的力学作用等，所以有必要对VEGF材料的耐（抗）弯性能进行表征和确定。试验中我们对2.5mm厚度的碳钢上涂有2mm厚度的玻璃鳞片涂层进行弯曲试验（碳钢板越厚，其弯曲的曲率半径越大，涂层越不容易受到破坏，而实际碳钢的厚度远大于2.5mm），试样弯曲达到15°角度时候涂层出现微裂纹，试样弯曲达到20°角度，裂纹扩张开裂，试样弯曲达到25°角度涂层与金属表面剥离（具体见图4.2）。而φ7000mm工件在搬运过程中，如注意起吊操作的方法，工件可能出现的最大变形将小于5°弯曲角度，因此可以认为由于涂层所具有的良好韧性及与金属基体良好的结合，完全可以承受搬运过程中出现的一定量的变形，而不会出现涂层剥离和开裂现象。同时，在安装后的正常运作的烟囱的角度偏向在1度以内，烟筒的碳钢基体的曲率半径很大，局部不连续的可能发生的最大曲率变化不大于1%，所以VEGF材料的抗弯曲特性完全可以满足实际施工和运行的需要。图4.2涂层弯曲结果图4.3VEGF材料的耐高温特性如前文所述，不论是经过脱硫后的烟气，还是没有脱硫后的烟气，不论FGD系统中是否还有GGH，在设计及实际应用中，内衬防腐蚀材料均应该考虑到在一些正常情况下的