GBT19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法确认

《GB/T19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》检验方法的验证确认报告一、确认的目的：确认《GB/T19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》可以被本公司采用，用该法检测水果蔬菜中农药残留量，以及我公司人员可以进行安全操作。二、验证的仪器材料：1.实验样品：苹果2.主要仪器设备：气相色谱质谱仪配电子轰击电离源、电子天平、旋涡混合器、离心机、氮吹仪、组织捣碎机等3.试剂：乙腈、甲苯、丙酮、正己烷、二氯甲烷、氯化钠、无水硫酸钠等4.样品来源：自备5、验证人员：王磊明三、验证的步骤：按照《GBT19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》试验测试操作程序以进行结果的比较。样品实验1、先按照《GBT19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》熟悉样品操作程序以及需要注意的问题。2、气相色谱-质谱法将样品中分5组共加入219种农药进行测定计算回收率证明此方法的准确度，另一样品中加入216种农药做平行样验证此方法的精密度与检出限。3、试验操作步骤（甲胺磷等219种农药含量）：根据GB/T19648-2006提取：称取20.00g试样(m)，置于80mL离心管中，加入40.0mL乙腈，用均质器在15000r/min匀浆提取1min后，加入5g氯化钠，再匀浆提取1min,后将离心管放入离心机，在3000r/min离心5min,取上清液20mL，待净化。净化：将Envi-18柱放在固定架上，加样前先用10mL乙腈预洗柱，下接鸡心瓶，移入上述20mL提取液，并用15mL乙腈洗涤柱，将收集的提取液和洗涤液在40℃水浴中旋转浓缩至约1mL，备用。在Envi-Carb柱中加入约2cm高无水硫酸钠，将该柱连接在Sep-Pak氨丙基柱顶部，将串联柱下接鸡心瓶放在固定架上。加样前先用4mL乙腈+甲苯（3+1）预洗柱，当液面到达硫酸钠的顶部时，迅速将样品浓缩液转移至净化柱上，再每次用2mL乙腈+甲苯（3+1）三次洗涤样液瓶，并将洗涤液移入柱中。在串联柱上加上50mL贮液器，用25mL乙腈+甲苯（3+1）洗涤串联柱，收集所有流出物于鸡心瓶中，并在40℃水浴中旋转浓缩至约0.5mL。每次加入5mL正己烷在40℃水浴中旋转蒸发，进行溶剂交换两次，最后使样液体积约为1mL，加入40μL内标溶液，混匀，用于气相色谱—质谱测定。见附样品及标准谱图。检测仪器：ISQGC-MS气相色谱-质谱联用仪;色谱柱TG-5MS60m×0.25mm×0.25µm;进样口温度：290℃;色谱柱温度：40℃（1min）30℃/min升到130℃，再以5℃/min升到250℃，再以10℃/min升到300℃，保持5min;载气流速：1.0mL/min;进样量：1μL;电子轰击源：70ev;离子源温度250℃;GC-MS接口温度280℃。计算公式：X（mg/kg）=Cs×A×Ci×Asi×V×1000/As×Csi×Ai×m×1000式中：X——试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）;Cs——基质标准工作液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）;A——试样溶液中被测物的色谱峰面积;As——基质标准工作液中被测物的色谱峰面积;Ci——试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）;Csi——基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）;Asi——基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积;Ai——试样溶液中内标物的色谱峰面积;V——试样最终定容体积，单位为毫升（mL）;m——试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。四、验证结果1、回收率满足GB/T27404-2008附录F中回收率范围80%-110%的要求（附表1）。2、重复性重复性条件下获得的六次独立测定结果的绝对差值未超过算术平均值的20%，满足GB/T27404-2008附录F要求（附表1）3、精密度重复性条件下获得的六次独立测定结果的相对标准偏差均小于10%（附表1）4、检出限根据重复性条件下获得的六次独立测定结果的平均值计算得出216中农药检出限均可满足《GB/T19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》中方法检出限的要求。（附表2）五、结论：通过本次确认试验表明，《GB/T19648-2006水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》符合要求，可以在本公司实施。2014.05.25附表1（总）序号项目名称样品1结果（mg/kg）样品2结果（mg/kg）样品3结果（mg/kg）样品4结果（mg/kg）样品5结果（mg/kg）样品6结果（mg/kg）平均值（mg/kg）回收率（%）精密度RSD（%）1吡唑草胺0.0960.0940.0970.1010.0950.0930.09696.02.95%2萎锈灵0.0960.1000.1010.0980.0910.0920.09696.04.29%3亚胺硫磷0.0860.0900.0890.0820.0900.0870.08786.03.52%4甲拌磷0.0950.0910.0900.0860.0860.0950.09195.04.46%5戊唑醇0.0860.0810.0890.0860.0870.0910.08786.03.91%6马拉硫磷0.1010.0990.0930.0910.1010.0920.096101.04.85%7杀扑磷0.0860.0860.0990.0900.0910.1000.09286.06.70%8对硫磷0.0880.0920.0850.0850.0900.0860.08888.03.28%9杀螨特0.0820.0940.0860.0840.0890.0860.08782.04.85%10二丙烯草胺0.0750.0780.0770.0770.0830.0880.08075.06.13%11土菌灵0.0810.0790.0850.0810.0870.0850.08381.03.73%12氯甲硫磷0.0880.0810.0850.0830.0810.0820.08388.03.28%13甲基乙拌磷0.0910.0880.0850.0860.0910.0900.08991.02.92%14二嗪磷0.0950.0910.0860.0900.0850.0830.08895.05.05%15地虫硫磷0.0890.0870.0860.0860.0910.0870.08889.02.24%16胺丙畏0.1020.0880.1020.0920.0900.0880.094102.07.07%17除线磷0.0940.0920.0960.0890.0860.0870.09194.04.39%18皮蝇磷0.1040.1020.1010.0950.0900.1000.099104.05.27%19甲霜灵0.1000.0950.0940.1000.1010.1000.098100.03.06%20毒死蜱0.0990.0980.0880.0990.1000.0920.09699.05.06%21倍硫磷0.0900.0860.0870.0860.0850.0860.08790.02.02%22杀螟硫磷0.0820.0980.0830.0860.0860.0930.08882.07.08%23三唑酮0.0910.0850.0860.0850.0850.0920.08791.03.84%24乙基溴硫磷0.0860.1010.0980.0870.0890.1030.09486.08.02%25稻丰散0.0840.0830.0920.0850.0860.0900.08784.04.11%26乙硫磷0.0820.0830.0810.0860.0880.0890.08582.03.90%27丰索磷0.0940.0820.0830.0880.0850.0860.08694.05.00%28哒嗪硫磷0.0920.0900.0930.0890.0920.0880.09192.02.17%29乙丁烯氟灵0.1000.1010.0970.0910.0890.1000.096100.05.32%30五氯硝基苯0.1010.0940.0900.0930.0910.0870.093101.05.14%31艾氏剂0.0940.0920.0880.0890.0850.0860.08994.03.89%32氨氟灵0.0950.0900.0950.0910.0880.0890.09195.03.30%33环丙津0.1030.1000.0920.0950.0870.0920.095103.06.16%34β-六六六0.0830.0770.0760.0820.0820.0770.08083.03.96%35甲基对硫磷0.0880.0850.0870.0860.0920.0930.08388.03.92%36蒽醌0.0920.1000.1000.0880.0880.0960.09392.05.92%37杀螨醚0.1000.1020.0940.0910.0930.0990.089100.04.95%38喹硫磷0.0880.0890.0930.0870.0880.0860.08788.02.79%39反式氯丹0.1010.0870.0980.1030.0970.0970.089101.06.22%40丙硫磷0.1010.1000.1020.0980.0920.1000.091101.03.97%41狄氏剂0.0840.0840.0860.0900.0920.0860.08384.03.97%42腐霉利0.0960.0940.0900.0970.0930.0900.09196.03.25%43噁草酮0.0860.0850.0890.0820.0890.0860.09186.02.90%44p,p'-滴滴滴0.1000.0970.0920.0990.1010.0930.095100.03.94%45乙环唑-10.0800.0910.0860.0850.0900.0870.09380.04.21%46乙环唑-20.0890.1020.0880.0930.0920.0920.09089.05.49%47联苯菊酯0.0860.0870.0900.0870.0870.0860.08686.01.71%48灭蚁灵0.0860.0860.0930.0820.0880.0860.10286.03.52%49甲氧滴滴涕0.0970.1010.0930.0910.0920.0980.09497.04.18%50恶霜灵0.0970.0980.0920.1000.0900.0960.09597.03.96%51三氯杀螨砜0.0960.0910.0890.0880.0900.0880.08996.03.40%52顺式-氯菊酯0.0880.0860.0910.0850.0910.0860.08488.03.13%53反式-氯菊酯0.0830.0830.0870.0810.0900.0860.08183.04.04%54氯氰菊酯0.0900.0930.0890.0890.0860.0890.08390.02.70%55氰戊菊酯0.0860.0850.0850.0860.0900.0860.08586.02.20%56溴氰菊酯0.0850.0820.0870.0860.0840.0850.09085.01.91%57杀螨氯硫0.0860.0830.0850.0820.0830.0870.08886.02.23%58丙环唑0.0870.0820.0850.0860.0860.0860.08887.01.99%59乙烯菌核利0.0880.0810.0810.0820.0890.0890.09088.04.49%60硫丙磷0.0860.0900.0920.0820.0930.0900.08786.04