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MTBE深度脱硫技术株洲章甫能源科技有限公司2020年1月项目概况•技术背景•硫组成及来源•技术现状和对比技术简介•工艺原理•工艺流程简介•技术特点•工业业绩投资概算目录Z甲基叔丁基醚（MTBE）由炼厂碳四中的异丁烯与甲醇醚化生产而得，通常在成品汽油中添加8～15%wt以提高成品汽油辛烷值。由于炼厂催化碳四中含有一定量的有机硫、无机硫，焦化碳四中的总硫则更高，造成生产的MTBE产品的硫含量较高，一般在100-500ppm，高的达一千以上，无法满足成品汽油国Ⅴ标准（总硫≮10ppm）调和要求。MTBE产品，根据卓创网报价，含硫量100ppm和10ppm以下，售价格相差为500-800元/吨。因此，主要用于清洁汽油调和组分的低硫MTBE生产则成为当务之急。技术背景MTBE总硫组成及来源-中石化某炼厂原料硫形态日期2010.09.052010.09.062010.09.07样品名气分原料碳四MTBE产品气分原料碳四MTBE产品气分原料碳四MTBE产品硫化氢1.4未检出未检出未检出未检出未检出未检出未检出未检出甲硫醇未检出未检出未检出未检出未检出未检出未检出未检出未检出乙硫醇未检出未检出未检出未检出0.3未检出未检出0.60.7甲硫醚0.2未检出未检出0.40.2未检出0.30.4未检出二甲基二硫21.998204.376.751.3159.476.173.991.1甲基噻吩未检出未检出未检出未检出未检出未检出未检出未检出8.5甲乙基二硫2.37.634.27.56.336.710.212.432.5二甲基噻吩未检出1.37.8未检出未检出6.80.50.854碳三噻吩0.9未检出1.11.51.232.621.3由以上数据可以看出：气分原料液化石油气、MTBE原料碳四、MTBE产品总硫中H2S和低分子硫醇含量极少，中性有机硫（二甲基二硫、甲乙基二硫、二甲基噻吩等在总硫中所占比例基本相同，都在90%以上，说明中性硫在整个脱硫工艺中性质比较稳定，难以脱除，最终全部富集到MTBE产品中。另外，气分原料液化气、MTBE原料碳四中二甲基噻吩含量很少，而MTBE产品中二甲基噻吩含量有所增加，说明气分原料液化气中部分硫化物发生了醚化副反应。MTBE总硫组成及来源-原料硫形态分析液化气与ＭＴＢＥ中总硫理论比１:4~6MTBE总硫组成及来源-硫的富集理论倍数1:2～31:１～2理论上分析，MTBE生产过程中，原料液化气转化至MTBE的产量比，物料中总硫富集4～6倍。MTBE总硫组成及来源-硫的富集实际倍数部分炼厂实际液化气/MTBE总硫数据对比炼厂名称精制液化气总硫mg/m3精制液化气总硫ppmMTBE总硫ppm产量（液化气/MTBE）实际总硫比格尔木2010280～3005:11:(28～30)湛江东兴30～5015～25300～3404.7:11:20镇海炼化20～3010～15150～3004:11:(15～20)从上表可以看出，MTBE的实际硫富集量比理论分析值更高，达1：15以上。降低MTBE总硫的方式主要有以下两种：一是直接对MTBE进行处理，二是对各阶段原料进行脱硫，减少因富集最终导致的MTBE总硫偏高。目前国内已经在用或正在开发的技术有技术现状4技术对比技术名称产品指标(ppm)初期投资(万元)运行费用（元/吨）技术优劣液化气和碳四深度脱硫50-100500200-300初期投资高；运行费用昂贵；操作复杂；脱硫效果不佳。碳四脱碳五精馏20-50300-50050-80初期投资高；运行成本较高；脱硫效果欠佳。MTBE产品再精馏10300-500100-150初期投资高；运行成本高；脱硫效果较好。络合法深度脱硫105-3020-30初期投资非常低；运行成本低；脱硫效果好；操作简单。•经过多年的基础研究和试验论证，本公司研制出了国内先进的MTBE络合法深度脱硫技术，先后在宁波科元塑胶、湖北天源化工、山东神驰化工、海科瑞林等炼厂一次性开车成功。结果表明，MTBE产品各项指标均符合要求，调和汽油后完全达到了国V标准要求。•处理后的MTBE硫含量可控制在10ppm以下，达到深度脱硫的目的，经处理后的MTBE各项指标不变。工艺技术简介ZZ工艺原理由于绝大部分硫化物的沸点较醚后碳四高，且MTBE比醚后碳四对硫化物有更高的溶解性，因此，原料碳四中的硫化物绝大部分被富集到MTBE产品中。本工艺只须通过对MTBE蒸馏塔进行简单改造，添加少量高效脱硫剂后，脱硫剂与各种形态硫发生络合作用。高度富集含硫化合物的副产物保持在塔底，MTBE产品从塔上部馏出，从而将硫脱除，不影响MTBE产品纯度及产量，对能耗亦无太大影响。MTBE络合法深度脱硫工艺流程MTBE深度脱硫工艺流程示意图（红色粗虚线部分为新增）来自于前端预反应器的醚后混合物料，与来自脱硫剂储罐的脱硫剂通过静态混合器MI-001混合后进入蒸馏塔，进行蒸馏、分离。改造后MTBE馏出口设置在蒸馏塔中下部，合格MTBE产品从此出装置。甲醇和C4从塔顶出。富集硫化物的废液脱硫剂从塔底排出，去废液回收罐。将蒸馏塔底脱硫剂循环泵P-002A/B建立循环，根据MTBE硫含量通过脱硫剂注入泵P-001A/B连续定量注入络合脱硫剂。工艺流程描述•改造后新增机泵能耗低，基本可以忽略不计•富硫脱硫剂废液可回收或去吸收稳定装置，无二次污染物排放，且无腐蚀。技术特点在运行装置宁波科元塑胶有限公司3万吨/年MTBE装置产品用途：调和汽油投用时间：2013年7月24日运行情况：改造前MTBE总硫300-500ppm改造后MTBE总硫10ppm产品合格率99%、收率99.5%运行费用35元/吨MTBE在运行装置河北慧翔石化有限公司3万吨/年MTBE装置产品用途：调和汽油投用时间：2014年5月9日运行情况：改造前MTBE总硫200-400ppm改造后MTBE总硫10ppm产品合格率99%、收率99%运行费用30元/吨MTBE在运行装置湖北天源化工有限公司3万吨/年MTBE装置产品用途：调和汽油投用时间：2013年11月29日运行情况：改造前MTBE总硫500-800ppm改造后MTBE总硫10ppm产品合格率99%、收率99.1%运行费用40元/吨MTBE在运行装置海科瑞林化工有限公司3.5万吨/年MTBE装置产品用途：调和汽油投用时间：2014年12月运行情况：改造前MTBE总硫100-300ppm改造后MTBE总硫10ppm产品合格率100%、收率99.5%运行费用30元/吨MTBE在运行装置山东神驰化工有限公司3万吨/年MTBE装置产品用途：调和汽油投用时间：2014年9月3日运行情况：改造前MTBE总硫300-500ppm改造后MTBE总硫10ppm产品合格率100%、收率99.5%运行费用35元/吨MTBE工业业绩表公司名称规模（t/a）原料总硫（ppm）产品总硫（ppm）地址宁波科元塑胶有限公司3万吨450-100010浙江河北慧翔燃料有限公司3万吨300-50010河北湖北荆门天源化工有限公司3万吨200-50010湖北山东神驰石化有限公司3万吨500-100010山东海科瑞林化工有限公司3.5万吨100-30010山东山东华联石化有限公司1万吨1000-200020山东珠海宝塔石化有限公司4万吨50010广东东辰石化集团有限公司2万吨50010山东河南丰利石化有限公司5万吨100待改造河南。。。专利专利名称专利号/申请号类型一种MTBE深度脱硫装置201420329826.8实用新型一种用于MTBE中硫化物脱除的脱硫剂组合物201510020582.4发明投资概算以3万吨/年MTBE装置、原料总硫300ppm为例：改造一次性投资费用约为15万元运行成本＜30元/吨MTBE创新、高效、优质、满意致力清洁能源，创造碧水蓝天！株洲章甫能源科技有限公司地址：湖南省株洲市天元区电话：13802806050（彭孝芬）