6.5-6.6化学反应速率与温度的关系

1/96.5,6.6化学反应速率与温度的关系ⅠⅡⅢⅣⅤ{k}{T}kA—T关系的五种情况常见反应爆炸反应酶催化反应碳的氧化反应2NO+O22NO2反应BAAAcck2/94~2)(K10TkTk⒈Van'tHoff规则反应速率系数的温度系数3/9２.Arrhenius方程RTEkkaexp0阿仑尼乌斯方程k0及Ea分别叫指(数)前参量及活化能T4/921a1,A2,A11lnTTREkk0aAln}ln{kRTEkln{k}{T-1}ln{k}~{1/T}关系若视k0、Ea与温度无关，RTEkkaexp0阿仑尼乌斯方程的微分形式为2adlndRTETkA-121144.5577.153.31010min90%aEkJmolKks醋酸酐的分解反应是一级反应。其活化能。已知时这个反应的。现要控制该反应在内转化率达，试确定反应温度应控制在多少度。5/9RTEkkaexp0k0:RTEkkaexp0从微观上看，k0表示单位时间内反应物分子的碰撞次数，即碰撞频率。6/9RTEkkaexp0⒊—相互碰撞可发生化学反应；（1）阿仑尼乌斯设想：由1mol非活化分子转变为活化分子所需要的能量就是活化能非活化分子活化分子反应物分子—相互碰撞不能发生化学反应。7/9（2）托尔曼对元反应活化能的统计解释(X)EXEX,0活化能的统计解释EYEY,0(Y)EAEA,0(A)AY元反应的活化能为1mol活化分子所具有的统计平均能量与1molEa=E‡-EEa(正)Ea(逆)8/94.热力学和动力学对v~T关系看法的矛盾（1）热力学观点根据van’tHoff公式2rm112()11ln()()KTHKTRTT$$$rm2.0,HK对于放热反应，升高温度，减小，有利于反向反应。$$rm1.0,HK对于吸热反应，升高温度，增大，有利于正向反应。$$9/9（2）动力学观点通常活化能总为正值，所以温度升高，正向反应速率总是增加。对于放热反应，实际生产中，为了保证一定的反应速率，也适当提高温度，略降低一点平衡转化率，如合成氨反应。A,2aA,11211ln()kEkRTT