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ADC发泡剂生产过程相关样品分析报告一、分析方法：样品一：水合肼溶液。分析项目：水合肼、氯化钠、氢氧化钠、碳酸钠、游离氨、固定氨1.水合肼的测定1.1测定所用试剂：碘标液：0.1000mol/L硫酸：6mol/L碳酸氢钠：分析纯淀粉指示剂：0.5%1.2水合肼测定步骤：准确吸取样品1ml于已称重装有50ml水的三角瓶中，称取样品质量，精确至0.01g。加入6mol/L硫酸2ml，摇匀，加入碳酸氢钠约3g，用0.1mol/L碘标液滴至微黄色，加入0.5%淀粉指示剂至蓝色为终点。同时测量样品的密度（d）。计算公式：N2H4H2O（g/mL）=0.1×V×50.06/4000式中：0.1---碘标液的摩尔浓度V---碘标液的毫升数50.06/4000---每ml摩尔质量水合肼的克数N2H4H2O（%）=N2H4H2O（g/mL）×100/d2氯化钠的测定2.1测定所用试剂：硝酸银：0.1000mol/L铬酸钾：100g/L2.2氯化钠的测定步骤：称取0.7g左右样品于已称量的250ml三角瓶中称重，精确至0.01g，加适量蒸馏水和适量氢氧化钠，在电炉上加热至近干（除样品中水合肼和氨），冷却至室温后，加20ml蒸馏水，用5%稀硝酸调PH值为7左右，加20ml蒸馏水，加3-5滴铬酸钾指示剂，用0.1000mol/L硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为砖红色为终点。计算公式：NaCl(%)=C×V×58.45×10-3/m×1003氢氧化钠和碳酸钠的测定3.1测定所用试剂：盐酸：0.1000mol/L酚酞：10g/L甲基橙：1g/L3.2氢氧化钠和碳酸钠的测定步骤：原液混匀，吸取5ml样品于已称量的250ml三角瓶中称重，精确至0.01g。加适量蒸馏水加热2分钟（除游离氨），冷却后加2滴酚酞指示剂，用盐酸标准溶液滴定至粉红色消失即为终点，消耗盐酸标准溶液的体积为V1,再加2滴甲基橙指示剂，用盐酸标准溶液滴定至橙红色为终点，消耗盐酸标准溶液的体积为V2。计算公式：NaOH(%)=C×(V1-V2)×0.04/m×100Na2CO3(%)=C×2V2×0.053/m×1004游离氨的测定使用盐水中无机氨测定装置，在氨吸收管中预先放置20ml0.1M（1/2H2SO4）硫酸标液，标液中加入2滴甲基橙指示剂，在蒸馏烧瓶中加入5ml样品，100ml蒸馏水（不加氢氧化钠），加热蒸馏，30分钟，最后用0.1M氢氧化钠标液滴定硫酸吸收液颜色由红色变橙色。（如果加热过程中硫酸变橙色，说明样品中含氨高，需加大硫酸吸收液用量或稀释样品）(20-V)*0.1*17计算：NH3(mg/l)=-----------------------------*100055固定氨的测定使用盐水中无机氨测定装置，在氨吸收管中预先放置50ml0.1M（1/2H2SO4）硫酸标液，标液中加入2滴甲基橙指示剂，在蒸馏烧瓶中加入5ml样品，100ml蒸馏水和20ml300g/L加氢氧化钠，加热蒸馏，30分钟，最后用0.1M氢氧化钠标液滴定硫酸吸收液颜色由红色变橙色。（如果加热过程中硫酸变橙色，说明样品中含氨高，需加大硫酸吸收液用量或稀释样品）(50-V)*0.1*17计算：总氨NH3(mg/l)=-----------------------------*10005固定氨NH3(mg/l)=总氨—游离氨样品二：ADC发泡剂母液废水的测定分析项目：联二脲、硫酸铵、PH值、COD、水合肼等。1联二脲的测定。步骤：取400ml母液废水于500ml烧杯中称重，样品质量精确至0.01g。密封降温至8-10℃，2小时后过滤出联二脲（抽滤，使用布氏漏斗，注意抽滤瓶抽滤前要洁净、无水，结晶不要用水洗），称重计算.滤液进行下步分析。2硫酸铵的测定。步骤：将上步去除联二脲后的滤液进一步密封降温至-4~-5℃，2小时后过滤结晶出的硫酸铵（抽滤，使用布氏漏斗，结晶不要用水洗），称重计算（样品总重为步骤1中样品质量）。滤液进行下一步分析。3步骤2中滤液进行PH、水合肼、COD、结合氨、游离氨分析。3.1PH的测定：用PH计测定样品PH值（测定过程不要污染样品）。3.2水合肼的测定：方法同水合肼溶液样品中的该项分析，根据含量可调整取样量的多少。3.3COD的测定：方法参照污水中COD检测方法（铬法），取样量要减少，注意调控PH。3.4结合氨的测定使用盐水中无机氨测定装置，在氨吸收管中预先放置50ml0.1M（1/2H2SO4）硫酸标液，标液中加入2滴甲基橙指示剂，在蒸馏烧瓶中加入5ml样品，100ml蒸馏水和20ml300g/L氢氧化钠，迅速盖好，加热蒸馏30分钟，最后用0.1M氢氧化钠标液滴定硫酸吸收液颜色由红色变橙色。（如果加热过程中硫酸变橙色，说明样品中含氨高，需加大硫酸吸收液用量或稀释样品）(50-V)*0.1*17计算：NH3(mg/l)=-----------------------------*100053.5游离氨的测定样品为酸性时，游离氨不存在。4步骤2中滤液加入次钠进行处理再分析4.1使用我公司现有次钠，准确分析浓度C(g/l以氯气计)。4.2处理使用次钠量的计算：滤液中COD浓度（g/l）*V*4.3总用量（ml）=--------------------------*1000浓度C（g/l）V为取样量体积（单位为升）。4.3滤液处理：取步骤2滤液200mL，先调PH至6~7，放入500mL烧杯中，水浴控制温度为40℃，边搅拌边缓慢加入次氯酸钠。4.2处理后的溶液分析：分析项目：COD、水合肼、氯化钠、PH、无机氨。4.2.1无机氨的分析：分析方法同样品一中5总氨分析。4.2.2COD分析：方法参照污水中COD检测方法（铬法），取样量要减少，注意调控PH。4.2.3水合肼的分析：方法同3.2分析。4.2.4PH计分析PH值。4.2.5氯化钠的测定：取10ml样品溶液，准确称量质量m（精确到0.01g）,加适量蒸馏水，加入稍过量的浓度为100g/L的氯化钡（加入体积为V1）；浊液中继续加入过量50g/L的碳酸钠溶液和适量氢氧化钠（去除过量钡离子和溶液中铵），加热5分钟后冷却过滤，将滤液收集，定容到250ml容量瓶中，取50ml样品，用5%的硝酸调至近中性，使用0.1mol/L的硝酸银标液莫尔法测定溶液中总氯离子。计算：250ml滴定液中氯离子总量为X(mg)=C（AgNO3）×V（AgNO3）×35.5×5250ml滴定液中因加入氯化钡而存在的氯离子含量Y(mg)=V1×100×1000×71/208则10ml样品溶液中氯离子含量（mg）=X-Y以氯化钠计的百分含量为Z(%)=（X-Y）×10-3÷m×58.5/35.5×100样品三：ADC副产酸的分析分析项目：PH值酸度COD1PH的测定：酸度计直接测定2酸度的测定2.1所用试剂氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)＝1.000mol/L溴甲酚绿：1g／L乙醇溶液。2.2分析步骤吸取约5mL副产盐酸，置于内装15mL水并已称量（精确至0.0002g）的100mL锥形瓶中，混匀并称重，精确至0.0002g。加2～3滴溴甲酚绿，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为蓝色为终点。结果的表示和计算总酸度（以HCl计）百分含量（x1）按式（1）计算:C·V×0.03646c·Vx1(%)＝----------------×100＝-----×3.646……………(1)mm式中：V—氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；C—氢氧化钠标准滴定溶液的物质的量浓度，mol/L；m—试料质量，g；0.03646—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液［c(NaOH)＝1.000mol/L］相当的以克表示的氯化氢的质量。3COD的测定吸取样品10ml于250ml容量瓶中，定容摇匀后，取20ml样品，加0.5g硫酸汞去除氯离子的干扰，其余参照污水中COD检测。二、分析数据样品一水合肼溶液水合肼：5.0%。氯化钠：15.0%。碳酸钠：10.7%。（不计结晶水）游离氨：2932mg/L固定氨：19354mg/L样品二母液废水约8℃结晶物：14.67%。（未烘干）约-4℃结晶物：10.38%。（未烘干）结晶过滤后滤液中：PH—5.41；固定氨---29600mg/L；COD---4100mg/L；水合肼----0.15%；结晶过滤后滤液加入次钠处理后溶液中：PH---2.31；水合肼---未检出；固定氨---25100mg/L；氯化钠---16.32%；COD---2500mg/L；样品三废酸溶液PH：0.41COD：8500mg/L。酸度：11.2%。（以盐酸计）三、结论从分析数据看，此次试验基本达到预期目的，各项数据基本接近行业指标，但是个别数据存在问题。主要表现如下：1.样品一水合肼溶液中固定氨含量为19354mg/L，成份初步认为是NH4Cl和（NH4）2SO4。尿素溶液在碱性环境、加热的条件下是否分解对固定氨的成份确定有影响，所以，此数据有可能受到尿素的干扰，其成份还需进一步试验确认；2.样品三废酸溶液中COD含量为8500mg/L，其成份主要为ADC、联二脲，符合行业含量。3.样品二母液废水⑴COD含量为4100mg/L，在行业指标为5000-8000mg/L，远远小于行业指标，需进一步试验确认；⑵利用次氯酸钠氧化脱除ADC废水中的尿素、水合肼，降低母液废水中COD含量，去除率能达95%。加入次钠反应一段时间后，COD含量为2500mg/L，数据偏高。存在两种可能性：①由于肼的还原性远远大于尿素，肼全部反应，NaCIO投加量不足导致尿素未完全反应引起COD含量偏高；②另一种可能是因为联二脲降温去除不彻底，影响了COD检测结果，造成数据偏高。⑶固定氨含量为25100mg/L，初步认为硫酸铵密封降温去除不彻底，影响了固定氨检测结果，还需进一步摸索其他方法。针对以上分析结果，需进一步试验，具体方案如下：⑴对样品一水合肼溶液中固定铵成份摸索检测方法，确认组份；⑵样品二母液废水①温度对固定铵含量及COD含量的影响,通过对温度做出调整，在原有温度下再降温5℃，比较结晶物、固定铵含量及COD含量。②次钠加入量对COD含量的影响,通过增加次钠投入量，分析COD含量变化趋势，确定次钠最佳投入量。