氰基丙烯酸酯类除草剂的设计、合成及生物活性的研究

氰基丙烯酸酯类除草剂的设计、合成及生物活性的研究作者：尹飞学位授予单位：天津大学相似文献(10条)1.学位论文钟惠民含氟及吡啶α-氰基丙烯酸酯衍生物的合成与生物活性研究2004α-氰基丙烯酸酯是一类光合作用光系统Ⅱ(PhotosystemⅡ,PSⅡ)抑制剂,PSⅡ反应中心包括两个包括两个同系的32k和34kda蛋白,也分别称为D1和D2多肽,它们在叶绿体的类囊体膜上分别与PSⅡ系统电子传递中起重要作用的质体醌Q,b和Q,a相结合,研究表明,除草剂化合物正是从Q,b和D1多肽结合位置上置换了质体醌Q,b,而与D1多肽结合,从而阻断了电子由Q,a向Q,b的传递,起一系列连锁反应,最终导致植物死亡'[1-3].含吡啶环除草剂是在有了苯环取代产品以后,运用生物等排原理,以吡啶取代苯后而发现的新型结构的除草剂,1995年英国ICI公司开发的敌草快是第一个有机合成的吡啶类除草剂,1971年德国赫斯特公司(Hoechst.Co.)首先开发出芳氧苯氧羧酸类除草剂,并于第二年申请了禾草灵专利,不久,日本的石原产业公司发现将其一边的苯环用吡啶环取代以后,吡啶取代物SL-501的除草剂活性为禾草灵的10倍.从而在世界范围内掀起了以吡啶取代末端苯环的热潮.由于吡啶取代增强了除草剂在植物中的吸收和传导作用,使得吡啶取代除草剂比相应的苯环取代除草剂的活性明显提高,毒性却大大降低'[10].众所周知,含氟物质在医药、农药工业方面,有其特殊的应用价值,尤其是含三氟甲基(CF,3)的有机物的合成和应用一直是化学家所关心的问题.三氟甲基(CF,3)中的氟原子具有原子径度同氢原子相近、电负性大、C-F键键能较大等特点,使得生物活性含氟化合物作为活性更强、选择性更高的农药和医药已被广泛应用'[11].本文以氰基乙酸乙酯为原料,经过一系列反应,采用活性基团拼接法,引入吡啶类杂环、含氟苯环等高活性基团,合成了一系列α-氰基丙烯酸酯类化合物共17个,并对其中一个进行了单晶的培养和X衍射的分析.2.会议论文汪清民.刘玉秀.赵奇奇.李姮.孙会凯.曹焕岩.程慕如.李永红.黄润秋含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类光合作用抑制剂的合成和活性研究进展2006氰基丙烯酸酯是一类PSII电子传递抑制剂,本文发现在抑制剂分子疏水性基团苯环被吡啶替代能大大提高其抑制活性,对此先导结构进一步优化,设计合成以下系列新化合物∶1)含2-氯(或烷氧基)-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯,2)含2-氟-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯,3)含2-氯-5-噻唑甲胺基的氰基丙烯酸酯,4)氮在吡啶环不同位置的吡啶甲胺基氰基丙烯酸酯,5)含烷硫基取代的吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯,6)含二茂铁甲胺基的氰基丙烯酸酯.生测结果表明:这些含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类化合物对油菜等十字花科类杂草表现出很好的除草活性,且茎叶处理优于土壤处理.3.学位论文郁丽敏新型吡唑类衍生物和氰基丙烯酸酯类除草剂的设计合成及生物活性的研究2004第一部分：吡唑类化合物在农药领域中得到广泛应用。磺酰脲类化合物是一类超高效除草剂，当苯环部分被换为吡唑环时，化合物同样具有很好的除草活性。同时文献有报道，吡唑的l，4位引入三唑磺酰基，可有效防治稗草。考虑到以上两个方面，我们设计合成吡唑磺酰吡唑类化合物。将吡唑环作为磺酰胺部分；同时又将另一个吡唑坏引入它的5位，在结构上形成1-磺酰基吡唑类化合物。希望这类化合物具有磺酰脲类化合物的除草活性。设计合成了10个新化合物。并且得到其中一个化合物的单晶结构。所有化合物的结构均经过'1HNMR、元素分析的确证。第二部分：根据本组内前期工作经验，进一步优化氰基丙烯酸酯类除草剂。首次将氟原子取代的吡啶引入到氰基丙烯酸酯中，以期获得活性更好的化合物。设计合成了新的重要中间体2-氟一5一氨甲基吡啶。并且设计合成了18个新化合物。所有化合物的结构均经过'1HNMR、元素分析的确证。4.期刊论文王丽云.高菊芳具有抗微管作用机制的除草剂氰基丙烯酸酯-世界农药2006,28(4)Hippatz等、Phillips和Huppatz首先报道了氰基丙烯酸酯的除草性能.据报道这些早期的化合物及其后来合成的衍生物通过抑制光系统Ⅱ电子传递发挥作用.5.会议论文汪清民.赵奇奇.刘玉秀.李姮.孙会凯.曹焕岩.程慕如.李永红.黄润秋含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类光合作用抑制剂的合成和活性研究本文设计合成了一系列新化合物。生测结果表明:这些含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类化合物对油菜等十字花科类杂草表现出很好的除草活性,且茎叶处理优于土壤处理；2-氟-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯还表现出很好的土壤处理活性,明显优于2-氯-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯。6.会议论文汪清民.李永红.刘玉秀.刘少华.赵奇奇.黄润秋.程慕如对玉米田安全的除草剂NK-9717的创制研究2009对玉米田安全的除草剂NK-9717是属于具有我国自主知识产权的新型光合作用PSII电子传递抑制。本文介绍了该除草剂的发现、深入的室内生测试验、田间小区药效试验、毒理学、小试合成工艺路线研究、NK-9717和主要原料的分析方法研究及剂型研究。十一点的田间小区试验结果表明：NK-9717苗后茎叶喷雾处理对玉米田的优势杂草灰藜、狗尾草、铁苋菜、马齿苋和反枝苋有很好的防治效果，对玉米非常安全。7.学位论文齐丽宁光合作用光系统ⅡD1蛋白酶抑制剂的设计1998氰基丙烯酸酯类化合物是一类高活性很有希望的光合作用光系统Ⅱ的抑制剂,它们能竞争性地替换与PSⅡ电子传递蛋白酶(D1)相结合的质本醌Q,B,导致电子传递受阻,使杂草的光合作用中断而死亡.该文对已有活性数据的氰基丙烯酸酯类化合物进行了三维构效关系研究,建立了高预测能力的3D-QSAR模型,并以此模型为基础,借助生物数据库设计、合成出了多个具有PSⅡ电子传递抑制活性的、结构新颖的化合物,并进行了生物活性测试.该论文工作获得了较满意的结果?迈出了定量药物设计的第一步,摆脱了泛泛合成,随机筛选的经典设计方式.根据3D-QSAR模型和生物信息库能在较短时间内取得突破性进展,该研究将继续开展下去,相信能得到高效、低毒、无环境污染的新型除草剂,在新型农药分子的生物合理设计、合成和开发应用中作出贡献.8.会议论文孙会凯.曹焕岩.汪清民.李姮.黄润秋含杂环甲基胺的氰基丙烯酸酯类化合物的合成及除草活性研究2002含吡啶亚甲基的S,N-烯酮缩醛是本课题组发明的一类新型高效的光合作用PSII电子传递抑制剂型除草剂.生测结果表明这类新化合物表现出的除草活性比文献已报道的氰基丙烯酸酯都高,尤其是具有结构式A的化合物表现出优异的除草活性.这些研究成果促使作者应用生物等排原理和活性子法对该结构进一步优化和修饰,即将吡啶环上的氯原子利用烷氧基等取代,或吡啶环用其它杂环取代,或将烷硫基换成烷基等,设计合成了一系列新结构化合物,对一些中间体和目标化合物的合成方法也进行了探索,并研究了所有新目标化合物除草活性,发现一些新化合物表现出比A更高的除草活性.9.学位论文方亚寅农药及超分子化合物构性关系的分子模拟研究2001作为具有计算化学和图形化特点的理论研究方法,分子模拟(MolecularModeling)已经在化学研究领域广为应用,并有很大发展.将分子模拟方法有效地应用到超分子、农药化合物的结构性能研究(QSPR、QSAR),对研究农药分子的作用机理进而为高效、低毒和环境友好的新农药的创制具有重要的意义.该文主要进行了以下三个方面的工作:一、芳胺甲烯基二氢吡喃二酮类杀菌剂的催化氢化反应的机理研究.二、氰基丙烯酸酯类除草剂的结构活性关系(QSAR)研究.三、分子模拟方法研究Schiff碱型β-环糊精衍生物对L/D氨基酸的手性识别,为研究农药化合物与受体的相互作用和分子识别做理论准备.10.会议论文张慧苹.宋宝安.杨松.胡德禹.金林红.逢丽丽.薛伟.刁春铃.汪华2-氰基丙烯酸酯类手性化合物的合成与生物活性研究20052-氰基丙烯酸酯类化合物是一类抑制植物光合作用PSII重要除草剂，本文以氰基乙酸乙酯为原料合成了系列中间体及该目标化合物，研究了超声条件对该反应的影响，同时合成了8个手性新化合物，并对其进行了抗烟草花叶病毒生物活性测定，发现部分手性化合物有一定治疗活性。本文链接：授权使用：上海海事大学(wflshyxy)，授权号：74c7fe92-3d8b-419a-afb0-9dec00eddda7下载时间：2010年9月9日