CPE氯含量对性能的影响

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2.氯含量的影响经BA氯化接枝的PE体系,随氯含量的变化,其力学性能如表6-8。从实验结果可看到,氯化接枝共聚的PE的力学性能随氯含量的变化与CPE相一致。即随主链上的氯含量的升高,材料的拉伸强度开始降低至一个最低点后,又开始升高。对CPE而言,当氯含量低于30%时,随氯含量越低,其性能越接近于PE,即拉伸强度相对增高,伸长率降低;当氯含量为35%左右时,CPE的伸长率最大,相对拉伸强度下降;当氯含量高于40%时,聚合物的刚性增大,拉伸强度增大,而伸长率降低。同样聚合物的硬度也遵循这一变化规律。6-8氯含量对聚合物性能的影响在接枝共聚过程中,CPE的氯含量对接枝共聚物结构有相当大的影响。图2-3表明了CPE氯含量在30%~50%范围内单体的转化率、GE、GD的变化。由图可见,随着氯含量的增加,转化率及GE、GD均随之增大。在CPE的接枝反应中,氯原子很容易通过链转移的方式从作为骨架聚合物的CPE分子上掉落,形成大分子自由基。C-Cl键的键能79~84kcal/mol,而C-H键能为91~104kcal/mol[148]。由此可见,氯原子比氢原子更容易从CPE上脱落。因此氯原子是接枝的潜在部位。在对饱和的氯化橡胶研究结果[149]表明,氯化橡胶在自由基引发下与单体进行接枝反应时,进行链转移的是大分子链上的氯原子。因此氯含量的增加,有利于接枝反应的发生。MCS的接枝共聚也表明了这一结果[25]。当CPE的氯含量增大时,分子链上氯原子数目增多,从而提高链转移的几率,使转化率、GE、GD增加。chlorine

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