DOA的毒性

相关PVC食品包装新法规应尽快出台(一)软制品要求越来越严，被限制的增塑剂范围越来越广。瓶盖密封圈对公众健康危害比保鲜膜更大，而我国食品包装标准严重滞后。PVC保鲜膜风波源于不知道DEHA就是DOA，政府机构、生产企业、新闻媒体都有责任。发达国家邻苯类增塑剂用量大幅下降，并将在更大范围内禁用DOP、DBP。国外对PVC软制品要求越来越严，被限制的增塑剂范围越来越广。瓶盖密封圈对公众健康危害比保鲜膜更大，而我国食品包装标准严重滞后。自2005年10月有毒致癌保鲜膜风波以来，PVC增塑剂的毒性问题已备受各方关注。我们试图从以下几个方面逐一探讨与人体密切相关的PVC制品，特别是瓶盖密封圈有关的一些问题，以期引起有关政府机构、行业专家、生产企业的重视。风波本可减轻，源于表态者们太轻率自2005年10月13日《第一财经日报》记者李秀中报导了“日韩致癌保鲜膜大举进入超市”消息以后，国内一些报刊纷纷转载，并做了相应报导，一时间全国上下掀起轩然大波。其中一些报导存在有很多常识性的错误，像“聚氯乙烯其中有氯，氯是有毒的”，“DEHA叫做乙基己基胺，是致癌物”等等。2005年10月19日，中国疾病预防控制中心发表的《PVC保鲜膜的安全性》文章中指出，增塑剂DEHP和DEHA在2000年被IARC(位于法国里昂的国际癌症研究所)列为三类致癌物，我国国家标准GB9685－2003《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》中，不含DEHP和DEHA，按照国家标准生产的保鲜膜是安全的。2005年10月21日，中广网北京消息，卫生部高度关注PVC保鲜膜致癌问题，组织有关专家再次讨论。随后卫生部新闻发言人表示，卫生部有关标准虽然是1988年制定的，其中氯乙烯单体的指标(含量不超过1毫克／千克)与国际标准一致，不存在滞后的问题。按照国家标准使用的助剂生产的PVC保鲜膜是安全的，保鲜膜达到国家标准就是无毒，不按照《食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准》、《食品容器包装材料用聚氯乙烯树脂卫生标准》、《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》(分别发表于1988年、1944年、2003年)这三个标准生产的产品，就不是食品包装材料，不能用于食品包装。同时，卫生部规定，如果要添加助剂(哪怕是欧、美、日、韩等发达国家都认可的助剂)就必须进行重新审批，否则就是违规行为，就是非法生产。随后，国家质检总局的新闻发言人在2005年10月25日的新闻发布会上宣布“四项禁令”：禁止含有DEHA或氯乙烯单体含量超过1毫克／千克标准的PVC食品保鲜膜进口、出口；禁止企业在生产PVC保鲜膜时使用DEHA；禁止企业经销含有DEHA或氯乙烯单体含量超标的PVC食品保鲜膜；禁止使用PVC保鲜膜直接包装肉食、熟食及油脂食品。在互联网上查一下CAS文摘登记号(美国化学文摘登记号，该号是用来判定检索有多个名称的化学物质信息的重要工具)，就可以知道：DEHA，又称DOA，CAS编号103－23－1，中文化学名称：己二酸二(2－乙基己)酯。DEHP，又称DOP，CAS编号117－81－7，中文化学名称：邻苯二甲酸二(2－乙基己)酯。DBP，CAS编号84－74－2，中文化学名称：邻苯二甲酸二丁酯。以上三个物质，正是国家标准GB9685－2003《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》中允许使用的增塑剂。第1种为DOA，最大用量为35%；第2种为DBP，最大用量为10%；第3种为DOP，最大用量为40%。其综合毒性大小顺序为：DBPDOPDOA。有关人员不知道DEHA就是DOA，轻率表态以后既不及时纠正错误的结论，也不出台具体的补充办法。给公众造成了认识上的错误和经济上的损失，有一定负面影响。对此，政府机构等有关部位负有一定责任。生产企业和媒体也有责任PVC制品有其独特的性价比，是世界上产量最大的聚合物之一。其加工过程中添加一定量的各种加工助剂，然后打粉混合，挤出造粒。通过多种加工工艺可以制出不同的PVC制品。加工助剂中主要有热稳定剂(吸收PVC受热加工时分解出来的游离氯)、增塑剂(使制品具有一定的柔韧性)、润滑剂(在造粒时易于挤出)、色母料(使制品具有各种颜色)等等。这样来说，利用合格的PVC树脂粉(含氯乙烯单体小于1毫克／Kg)来加工PVC保鲜膜，其安全性在其它添加剂相对安全的前提下，选用的增塑剂是一个决定性的因素，其毒性(急性毒性、慢性毒性、致癌性、内分泌紊乱、生殖毒性、人体内积累排泄情况等等)、用量、析出性、迁移性、适用条件等决定是否可以做保鲜膜或注明该保鲜膜的适用范围、使用条件。就国标GB9685－2003所采用的前三种增塑剂DOA、DBP、DOP来说，DBP、DOP为邻苯二甲酸酯，其毒性要比己二酸二辛酯(DOA)大得多。而DBP由于分子量较小，比DOP更易析出和迁移，对人体的危害也更大。而韩资、日资等外资企业，他们的工程师和管理人员在技术水平、国际行情上比一般人要懂得多，使用了国标中允许使用的、且比DBP、DOP价格高出50%～70%、毒性又小。目前美国仍允许使用在食品包装材料中作增塑剂的DOA来制保鲜膜。那么在风波初始阶段为什么有关方面未能全面加以阐释呢。专家澄清：DOA其实就是DEHA作者：编辑：maczone发布时间：2006-09-2211:02:23来源：中国包装网阅读：47次评论：0次·华港系列印刷展恭祝中秋快乐／Greetingsfr·ONDEMAND——引领北美市场潮流的数码印刷展包装工艺规程的概念月饼保鲜包装要点更多包装印刷资讯更多专题资讯在由聚氯乙烯食品保鲜膜引发的对相关国家标准滞后的责难中，国家卫生、质检机构的有关人士曾出来澄清：国家制定的有关聚氯乙烯食品包装的国家标准与国际标准是同步的，国家标准不允许使用DEHA[二（2－乙基己基）己二酸酯]增塑剂，只允许使用DOA（己二酸二辛酯）、DOP[邻苯二甲酸二（2—乙基己酯）]等无害增塑剂。是非究竟如何，记者昨日采访了长期生产增塑剂的企业厂长和研究增塑剂的中科院、高等院校的部分专家，他们对此持有异议。DOA就是DEHA令人不解的是，不知从何时何地，一些政府管理部门官员和新闻媒体形成一个观点，聚氯乙烯食品保鲜膜对人体有害成分是DEHA，而国家标准规定允许使用的DOA是无害的。记者查了一下这个国家标准，在国标《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》（GB9685－2003）的增塑剂篇幅中，DOA确实列在第一位，DEHA没有列在其中。但是，`食品保鲜膜风波`以来，江苏宜兴分水助剂厂厂长周永芳几次找到记者，指出DOA就是DEHA，只不过是这种增塑剂常用这两种英文简称，中文名称也有好几个，如二（2－乙基己基）己二酸酯，己二酸二（2－乙基己酯），常说的己二酸二辛酯也是这种增塑剂。记者为此专门查了一些资料，同时请教了几位专门研究增塑剂的专家———中科院化学所孙文华研究员、北京化工大学龚浏澄教授、江南大学蒋平平教授，都证实了这一点。龚浏澄教授对记者说：`对，DOA就是DEHA，目前国内把它搞混了，作为化工专业工作者有责任澄清它。`记者注意到，一些在我国境内投资生产聚氯乙烯食品保鲜膜的日韩企业，在这次事件中为了应付舆论和检查，也打了马虎眼。他们称自己所用的增塑剂是中国国标允许的DOA，不是DEHA。周永芳厂长说，我真为这些官员不知道DOA就是DEHA、在新闻发布会和媒体上说出诸如DEHA有毒而DOA无毒的无知言论而感到汗颜；为国家标准中允许DOA最大用量为35％、使DEHA继续危害消费者而感到痛心。DOP比DOA嫌疑更大记者采访蒋平平教授时了解到，目前欧美日韩等国对与人体接触增塑剂的禁用品种，一是含重金属的品种，另外一种就是带苯环的品种。长期以来增塑剂主要以邻苯类产品为主，但随着DOP在食品、医药工业上的应用越来越广泛，人们对它的毒性也越来越重视。有人发现，当人们输入在聚氯乙烯塑料袋内贮存的血液后，在人体内，特别在肺部内发现有DOP产品存在。1982年权威的美国国家癌症研究所对DOP的致癌性进行了生物鉴定，其结论是：DOP是大鼠和小鼠的致癌物，能使啮类动物的肝脏致癌。于是，关于DOP的毒性引起了全球的注意。尽管是否会使人致癌的说法到目前仍争论不休，但由于其存在潜在的致癌嫌疑，各国都采取了相应的措施。美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研究结果，已经停止了6种新的邻苯二甲酸酯类工业的生产，DOP只限于在高水含量的食品包装使用，肉类包装必须使用其它无毒增塑剂产品来替代；瑞士政府已决定在儿童玩具中禁止使用DOP；德国在与人体卫生、食品相关的所有塑料制品中禁止加入DOP；日本在医疗器械相关产品中禁止加入DOP，仅限于在工业塑料制品中应用。周永芳厂长说，根据欧美日韩等国的研究结果和颁布的标准，DOP（DEHP）比DOA（DEHA）危害更大。如欧洲食品安全机构EFSA规定，在人体内DEHA浓度达0．3毫克／千克以上被认为是不安全的，而DEHP的浓度达到0．05毫克／千克以上就被认为是不安全的。若论对人体的危害程度，周永芳打了一个形象的比喻：`DOA好比是小偷，DOP则是蒙面大盗。`输血袋也含有DOP记者了解到，DOA、DOP目前均为在国内聚氯乙烯食品保鲜膜广泛应用的增塑剂品种。特别DOP是用量最大的增塑剂品种，而且大量用于食品包装产品中，国家标准《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》也把DOP列为可用于食品包装的增塑剂品种之一。更为严重的是，国内许多输血袋、医疗用品都是含有DOP的聚氯乙烯制品。目前，欧美日韩等国已经用柠檬酸酯类、环氧酸酯类等安全环保增塑剂作更新替代产品，纷纷出台在食品包装、医疗用品、儿童玩具等与人体接触的制品中禁用DOA、DOP的标准和法规，而在我国国家标准中，还明文规定允许使用DOA、DOP。虽然这些增塑剂品种是否致癌尚无定论，但由于我国的相关标准滞后，由此引起了国内许多塑料制品出口受阻、而含过时增塑剂的产品大举入境等一系列问题，解决我国增塑剂标准滞后问题迫在眉睫。化工词典内容名称己二酸二(2-乙基己基)酯;己二酸二辛酯;塑料助剂DOA;Di(2-ethylhexyl)adipate;Dioctyladipate;DOA;Hexanedioicacid,bis(2-Ethylhexyl)ester资料分子式：C22H42O4分子量：370.58CAS号：103-23-1性质：无色或微黄色油状液体。沸点210℃（0.67kPa），175℃（0.27kPa），167℃（0.130kPa），相对密度0.990（20/4℃），折光率1.4470。闪点193℃。溶于多数有机溶剂，微溶于乙二醇类，不溶于水。有特殊气味。制备方法：由己二酸和2-乙基己醇在硫酸催化下减压酯化而得。工业品己二酸二（2-乙基己基）酯含量≥99%。原料消耗(kg/t)己二酸4152-乙基己醇750用途：该品是聚氯乙烯的优良耐寒增塑剂，赋予制品优良的低温柔软性，并具有一定的光热稳定性和耐水性。在塑溶胶中，初期粘度低，粘度稳定性良好。常与DOP等主增塑剂并用于耐寒的农用薄膜、电线、薄板、人造革、户外用水管以及冷冻食品的包装薄膜。还可作为许多合成橡胶的低温增塑剂以及硝基纤维素、乙基纤维素等树脂的增塑剂。在实验室工作中用作气相色谱固定液。己二酸二（2-乙基己基）酯的毒性很低，对人的致死量大约为500000mg/kg，对大鼠口服LD50为3000-6000mg/kg，对皮肤及眼睛的刺激也很轻微。