烃的衍生物单元复习教案

吴亨祥《烃的衍生物》单元复习教案【烃的含氧衍生物】CxHyOz（y为偶数，且y≤2x+2）1、常温下，只有甲醛为气态；2、羟基、醛基、羧基为亲水基，低级醇、醛、羧酸等易溶与水；3、可燃性：OHxCOOxCxHyOzyzy222224)(点燃一、卤代烃：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的产物。（卤素原子）物性不溶于水化性①水解(取代):HXOHROHXRNaOH,2；②消去：OHNaXCHRCHNaOHXCHCHR2222醇，；相邻碳原子上必须有氢原子制取①烷烃卤代（X2，光照）；②不饱和烃加成（X2、HX）；③苯环上卤代（X2，铁屑）作业：1.由乙烯和其它无机原料合成环状化合物E,请在下列方框内填入合适的化合物的结构简式.并请写出A和E的水解反应的化学方程式.A水解:.E水解:.2．从环己烷可制备1,4-环己二醇的二醋酸酯.下面是有关的8步反应(其中所有无机产物都已略去):其中有3步属于取代反应、2步属于消去反应、3步属于加成反应.反应①、和属于取代反应.化合物的结构简式是:B、C.反应④所用试剂和条件是.3．在有机反应中,反应物相同而条件不同,可得到不同的主产物.中R代表烃基,副产物均已略去.请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式,特别注意要写明反应条件.吴亨祥(1)由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3(2)由(CH3)2CHCH=CH2分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH二、乙醇与醇：烃基（非苯基）碳原子与羟基相连的化合物。（醇羟基）乙醇饱和一元醇分子式C2H6OCnH2n+2O(n≥1)结构CH3CH2OH；同分异构CH3-O-CH3①异类异构(与醚,插氧法)；②位置异构(取代法)③碳链异构命名制法①乙烯水化；②发酵法：（葡萄糖）（淀粉）催化剂，61265106)(OHnCOHCn252612622)(COOHHCOHC酒曲酶葡萄糖①烯烃水化；②卤代烃水解；③醛或酮加氢还原。性质⑴取代:①与Na反应：①键断裂(221~HOH)②与HX酸反应：②键断裂OHXHCHXOHHC25252③分子间脱水成醚：①②键断裂OHHOCHCOHHCOHHCCSOH252521405252042，浓④酯化反应：⑴消去反应时相邻碳原子上必须有氢原子；⑵催化氧化时相连碳原子上必须有氢原子，氧化成醛或酮。吴亨祥与无机含氧酸反应：②断裂OHONOHCHNOOHHC2252352浓硫酸与羧酸反应：①键断裂OHHCOOCCHCOOHCHOHHC2523352浓硫酸，⑵消去：②④断裂OHCHCHOHCHCHC222170230浓硫酸，⑶催化氧化：①③断裂OHCHOCHOOHCHCHCu23223222或OHCuCHOCHCuOOHCHCH2323用途甲醇:有毒,工业酒精常含有少量甲醇乙二醇：内燃机抗冻剂；制涤纶丙三醇：俗称“甘油”，制硝化甘油三、苯酚与酚：羟基直接与苯环相连的化合物。（酚羟基）物性用途纯净的苯酚为无色晶体，有特殊气味，熔点43℃，有毒，浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性（用酒精洗涤），常温下在水中的溶解度不大，当温度高于70℃时，与水互溶。粗制苯酚可用于环境消毒，纯净的苯酚可配成洗涤剂和软膏有杀菌和止痛效用。结构⑴受苯环的影响，酚羟基的氢氧键易断裂，具有弱酸性⑵受羟基的影响，苯环邻对位上的氢原子的活性增大，易取代。⑶苯酚的同系物：CnH2n-6O(n≥6);⑷同分异构：①异类异构(与芳香醇或醚),②同类异构(位置异构、烷基异构)。化性⑴还原性：在空气中易氧化，显粉红色；⑵酚羟基的性质①弱酸性：OHONaHCNaOHOHHC25656，浑浊变澄清酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HCO3-，3562256NaHCOOHHCOHCOONaHC，澄清变浑浊。②显色反应：遇FeCl3溶液显紫色；检验“酚”；③酚醛缩聚：⑶苯环的性质吴亨祥①取代：，检验“酚”；②加成：制法⑴从煤焦油中分馏出；⑵备注羟基酸碱性NaNaOHNa2CO3NaHCO3醇羟基中性基醇钠和H2不反应不反应不反应酚羟基酸性基酚钠和H2酚钠和水酚钠和NaHCO3不反应羧羟基酸性基羧酸钠和H2羧酸钠和水羧酸钠、CO2、H2O羧酸钠、CO2、H2O【课堂练习】：(91年)4．有机环状化合物的结构简式可进一步简化,例如A式可简写为B式.C式是1990年公开报导的第1000万种新化合物。则化合物C中的碳原子数是,分子式是.若D是C的同分异构体,但D属于酚类化合物,而且结构式中没有—CH3基团.请写出D可能的结构简式.(任意一种,填入上列D方框中)(95年)14．下页图中①-⑧都是含有苯环的化合物.在化合物③中,由于氯原子在硝基的邻位上,因而吴亨祥反应性增强,容易和反应试剂中跟氧原子相连的氢原子相结合,从而消去HCl.请写出图中由化合物③变成化合物④、由化合物③变成化合物⑥、由化合物⑧变成化合物⑦的化学方程式(不必注明反应条件,但是要配平).③→④；③→⑥；⑧→⑦。(97年)21．.已知酸性大小:羧酸碳酸酚.下列含溴化合物中的溴原子,在适当条件下都能被羟基(-OH)取代(均可称为水解反应),所得产物能跟NaHCO3溶液反应的是（98年）27．白藜芦醇广泛存在于食物（例如桑椹、花生、尤其是葡萄）中，它可能具有搞癌性。能够跟1摩尔该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是A、1摩尔1摩尔B、3.5摩尔7摩尔C、3.5摩尔6摩尔D、6摩尔7摩尔四、乙醛与醛：醛基与烃基相连的化合物。（醛基）物性无色，有刺激性气味的液体，沸点20.8℃，易挥发，与水互溶。结构CH3CHO，⑴饱和一元醛：CnH2nO(n≥1)吴亨祥⑵同分异构①异类异构：与酮(插羰基)或烯醇等；②同类异构：位置异构、碳链异构(取代法)化性⑴加氢还原：OHCHCHHCHOCHNi2323OHRCHHRCHONi22⑵氧化反应①催化氧化：COOHCHOCHOCH32322催化剂，RCOOHORCHO222催化剂，CH2OH(CHOH)4CHO+H2,NiCH2OH(CHOH)4CH2OH②银镜反应：检验醛基324323332])([2NHAgOHCOONHCHOHNHAgCHOCH水浴加热3242332])([2NHAgOHRCOONHOHNHAgRCHO水浴加热3243233322])([2NHAgOHNHCOOCHOHNHAgCHOCH水浴加热CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]OH水浴加热CH2OH(CHOH)4COONH4+H2O+2Ag+3NH3③与新制的Cu(OH)2反应：检验醛基OHOCuCOOHCHOHCuCHOCH223232)(2（红色）煮沸OHOCuRCOOHOHCuRCHO2222)(2（红色）煮沸CH2OH(CHOH)4CHO+2Cu(OH)2CH2OH(CHOH)4COOH+Cu2O+2H2O⑶酚醛缩聚：（见“酚”）制法⑴乙炔水化法：CHOCHOHCHCH32催化剂，加热⑵乙烯氧化法：CHOCHOCHCH322222催化剂，备注⑴甲醛，俗称“蚁醛”，福尔马林(35%~40%)有杀菌防腐能力(使蛋白质变性)。⑵含醛基的化合物：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖等。⑶酮：能加氢还原成醇，但不能被氧化。如CH2OH(CHOH)3COCH2OH+H2,NiCH2OH(CHOH)4CH2OH【课堂练习】5．A是一种酯,分子式是C14H12O2.A可以由醇B跟羧酸C发生酯化反应得到.A不能使溴(CCl4溶液)褪色.氧化B可得到C.(1)写出A、B、C结构简式:ABC吴亨祥(2)写出B的两种同分异构体的结构简式,它们都可以跟NaOH反应.和.13．以乙烯为初始反应物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成.下式中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打开,分别跟(Ⅱ)中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得.(Ⅲ)是一种3-羟基醛,此醛不稳定,受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛):请运用已学过的知识和上述给出的信息写出由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件).20．已知:现有只含C、H、O的化合物A~F,有关它们的某些信息,已注明在下面的方框内.(1)在化合物A~F中有酯的结构的化合物是(填字母代号).(2)把化合物A和F的结构简式分别填入下列方框中.28。某高校曾以下列路线合成药物心舒宁（又名冠心宁），它是一种有机酸盐。吴亨祥（1）心舒宁的分子式为。（2）中间体（I）的结构简式是。（3）反应①～⑤中属于加成反应的是（填反应代号）。（4）如果将⑤、⑥两步颠倒，则最后得到的是（写结构简式）。32．A、B、C、D都是含碳、氢、氧的单官能团化合物，A水解得B和C，B氧化可以得到C或D，D氧化也得到C。若M（X）表示X的摩尔质量，则下式中正确的显A.M(A)=M(B)+M(C)B.2M（D〕=M（B)+M(C)C.M（B）M(D)＜M（C）D.M（D）＜M（B）M（C）五、乙酸与羧酸：羧基与烃基相连的化合物。（羧基）物性有强烈刺激性气味的无色液体，沸点117.9℃，熔点16.6℃，又称冰醋酸，易溶于水。结构CH3COOH：⑴羟基受羰基的影响，可电离出H+；⑵C—O键也可断裂。⑶饱和一元羧酸：CnH2nO2（n≥1）⑷同分异构①异类异构：与酯（移碳法）；②同类异构：位置异构、碳链异构（取代法）化性⑴具有酸的通性：CH3COOHCH3COO-+H+酸性：乙酸＞碳酸①233222HCOONaCHNaCOOHCH②OHCOONaCHNaOHCOOHCH233OHCuCOOCHOHCuCOOHCH223232)()(2③OHCOCOONaCHCONaCOOHCH22332322OHCOCOONaCHNaHCOCOOHCH22333⑵酯化反应OHHOCCOCHHOCHCOOHCH25218352183浓硫酸，OHRCOOROHRRCOOH2//浓硫酸，（链酯）⑶酰胺化反应吴亨祥R─COOH+H2N─R/→R─CO─NH─R/+H2O制法⑴发酵法：乙酸乙醛乙醇葡萄糖淀粉氧化氧化酒曲酶水解⑵乙烯氧化法：乙酸乙醛乙烯催化氧化催化氧化⑶丁烷氧化法：OHCOOHCHOHC2321042452催化剂，备注⑴甲酸既含羧基又含羟基；⑵高级脂肪酸：硬脂酸C17H35COOH、软脂酸C15H31COOH（饱和脂肪酸，常温下呈固态）；油酸C17H33COOH（不饱和脂肪酸，烃基中含一个双键，常温下呈液态）。六、酯：酸与醇反应生成酯和水。（酯基）物性难溶于水，密度比水小，低级羧酸酯有水果香味。结构⑴分类：①羧酸酯（油脂）、无机酸酯、酚酯；②链酯、环酯、聚酯。⑵饱和一元羧酸酯：CnH2nO2（n≥2）化性⑴水解机理：⑵水解条件：无机酸（稀H2SO4）或碱溶液；⑶水解反应：OHRRCOOHOHRCOOR/2/浓硫酸，OHRRCOONaNaOHRCOOR//ONaHCRCOONaNaOHHRCOOC56562【拓展】①醇解：RCOOR/+R//OH一定条件RCOOR//+R/OH（酯交换反应）②胺解：RCOOR/+R//NH2一定条件RCONHR//+R/OH（生成酰胺）备注⑴甲酸酯既有醛基又有酯基；⑵油酸甘油酯既能水解又能氢化（硬化）；⑶聚酯的解聚：水解法；吴亨祥⑷合成酯的思路：水解出相应的酸与醇。