1热点专题专练(一)“无机化工流程题”的解题策略1.(2014·盐城摸底考试)利用磷肥厂的副产品氟硅酸生产冰晶石晶体,既充分利用资源又提高经济效益,其部分工艺流程如下:氟硅酸(1)冰晶石用途之一是________(选填序号:a.炼钢b.电冶铝c.冶镁)工业作助熔剂。(2)制取NH4F反应器材质适宜是________(选填序号:a.聚四氟乙烯b.玻璃c.陶瓷),过滤1所得滤渣的成分为________(填化学式)。(3)图中的废气经吸收可循环利用,该气体是________(填化学式),含氟废水可用石灰处理生成难溶CaF2,其溶度积常数表达式为Ksp(CaF2)=________。(4)冰晶石能在碱溶液中分解,写出冰晶石与足量氢氧化钠溶液反应生成两种钠盐的化学方程式________________________。2.四氯化钛(TiCl4)是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成分是FeTiO3)制备TiCl4等产品的一种工艺流程示意图如下:回答下列问题:(1)往①中加入铁屑至浸出液显紫色,此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生:2Fe3++Fe===3Fe2+2TiO2+(无色)+Fe+4H+===2Ti3+(紫色)+Fe2++2H2OTi3+(紫色)+Fe3++H2O===TiO2+(无色)+Fe2++2H+加入铁屑的作用是_______________________________________________________________________________________________________________________________。(2)在②→③工艺过程中需要控制条件以形成TiO2·nH2O溶胶,该溶胶的分散质颗粒直径大小在________范围。(3)上述工艺具有成本低、可用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念,该工艺流程中存在的不足之处是________(只要求写出一项)。(4)依据表格信息,要精制含少量SiCl4杂质的TiCl4,可采用________方法。TiCl4SiCl42熔点/℃-25.0-68.8沸点/℃136.457.63.(2014·苏北四市高三第一次调研)辉铜矿主要成分Cu2S,此外还含有少量SiO2、Fe2O3等杂质,软锰矿主要含有MnO2,以及少量SiO2、Fe2O3等杂质。研究人员综合利用这两种资源,开发出同槽酸浸湿法冶炼工艺,制备硫酸锰和碱式碳酸铜。主要工艺流程如下:已知:①MnO2有较强的氧化性,能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫②[Cu(NH3)4]SO4常温稳定,在热水溶液中会分解生成NH3③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围(开始沉淀和完全沉淀的pH):Fe3+:1.5~3.2Mn2+:8.3~9.8Cu2+:4.4~6.4(1)实验室配制250mL4.8mol·L-1的稀硫酸,所需的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还需要________、________。(2)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有________________(任写一点)。(3)酸浸时,得到的浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。写出该反应的化学方程式_______________________________________________。(4)调节浸出液pH=4的作用是__________________________________________。(5)本工艺中可循环使用的物质是________________(写化学式)。(6)获得的MnSO4·H2O晶体后常用酒精洗涤,主要目的是________________________。(7)用标准的BaCl2溶液测定样品中MnSO4·H2O质量分数时,发现样品纯度大于100%(测定过程中产生的误差可忽略),其可能原因有__________(任写一种)。4.(2014·南京二模)轻质碳酸镁是广泛应用于橡胶、塑料、食品和医药工业的化工产品,以卤块(主要成分为MgCl2,含Fe2+、Fe3+、Mn2+等杂质离子)为原料制备轻质碳酸镁的工艺流程如下:(1)“氧化”一步中发生反应的离子方程式为________________________。(2)“调节pH”一步应调节溶液的pH=9.8,其目的是________________________。(3)“热解”一步温度控制在75℃左右,其原因是________________________。(4)从“过滤2”步骤中得到的滤液中能回收的盐类物质主要有3________________________(填化学式)。表生成氢氧化物沉淀的pH物质开始沉淀沉淀完全Fe(OH)32.73.7Fe(OH)27.69.6Mn(OH)28.39.8Mg(OH)29.911.1注:Fe(OH)2沉淀呈絮状,不易从溶液中除去。(5)轻质碳酸镁的成分为碱式碳酸镁[MgCO3·Mg(OH)2·3H2O],则“热解”一步发生反应的离子方程式为________________。5.(2014·南通二模)工业上以碳酸锰矿为主要原料生产MnO2的工艺流程如下:有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表:氢氧化物Al(OH)3Fe(OH)3Fe(OH)2Cu(OH)2Pb(OH)2Mn(OH)2开始沉淀的pH3.31.56.54.28.08.3沉淀完全的pH5.23.79.76.78.89.8请问答下列问题:(1)酸浸前将碳酸锰矿粉碎的作用是______________________________________________________________________________________________________________。(2)酸浸后的溶液中含有Mn2+、SO2-4,另含有少量Fe2+、Fe3+、Al3+、Cu2+、Pb2+等,其除杂过程如下:①加入MnO2将Fe2+氧化,其反应的离子方程式为_____________________________________________________________________________________________________。②加入CaO将溶液的pH调到5.2~6.0,其主要目的是________________________。③加入BaS,除去Cu2+、Pb2+后,再加入NaF溶液,除去________________________。(3)从溶液A中回收的主要物质是________________,该物质常用作化肥。(4)MnO2粗品中含有少量Mn3O4,可以用稀硫酸处理,将其转化为MnSO4和MnO2,然后再用氧化剂将Mn2+转化为MnO2,制得优质MnO2。写出Mn3O4与稀硫酸反应的化学方程式________________________。6.(2014·苏锡常镇徐连六市高三调研)K2SO4是无氯优质钾肥,Mn3O4是生产软磁铁氧4体材料的主要原料。以硫酸工业的尾气联合制备K2SO4和Mn3O4的工艺流程如下:(1)几种盐的溶解度见图1。反应Ⅲ中,向(NH4)2SO4溶液中加入KCl溶液充分反应后,进行蒸发浓缩、________、洗涤、干燥等操作即得K2SO4产品。(2)检验K2SO4样品是否含有氯化物杂质的实验操作是:________________________。(3)反应Ⅳ的化学方程式为_______________________________________________________________________________________________________________________。(4)Mn3O4与浓盐酸加热时发生反应的离子方程式为________________________。(5)图2是煅烧MnSO4·H2O时温度与剩余固体质量变化曲线。①该曲线中B段所表示物质的化学式为________________________。②煅烧过程中固体锰含量随温度的升高而增大,但当温度超过1000℃时,再冷却后,测得产物的总锰含量反而减小。试分析产物总锰含量减小的原因:____________________________________________________________________________________________。答案1.解析:(1)冰晶石可以作为冶炼铝的降低熔点的物质。(2)含F-的物质与含Si物质易反应,故不能用硅酸盐产品作为制NH4F的容器。由元素守恒知,H2SiF6与NH3·H2O反应5生成NH4F外,还应有SiO2。(3)NH+4与NaOH反应生成的NH3,可用于制NH4F。(4)先确定出两种钠盐为NaAlO2和NaF,再由F守恒知NaF前配6,然后由Na守恒确定出NaOH前的系数为4,最后确定出H2O前配2。答案:(1)b(2)aSiO2(或H2SiO3、H4SiO4、SiO2·nH2O)(3)NH3Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)(4)Na3AlF6+4NaOH===NaAlO2+6NaF+2H2O2.解析:(1)从图中可以看出,对①进行处理的目的是得到富含TiO2+的溶液和绿矾(FeSO4·7H2O),所以加入铁粉的目的是将Fe3+还原为Fe2+,同时将部分TiO2+还原成Ti3+,以防止Fe2+被氧化成Fe3+。(2)胶体的分散质微粒直径大小在1~100nm之间。(3)该反应产生废渣、废液和废气,不符合绿色化学的零排放要求。(4)TiCl4和SiCl4的沸点相差较大,可以用蒸馏的方法将二者分离。答案:(1)使Fe3+还原为Fe2+;生成Ti3+保护Fe2+不被氧化(2)1~100nm(3)产生三废(4)蒸馏或精馏3.解析:(3)由流程图知:酸浸时发生反应,反应物有Cu2S、MnO2、H2SO4,产物有CuSO4、MnSO4、S,由元素守恒知还有产物H2O生成,Cu2S→2CuSO4失2e-,Cu2S→S失2e-,MnO2→Mn2+得2e-,故Cu2S与MnO2以1∶2的比例反应,再通过元素守恒配平其他物质。(4)由已知条件知:Fe3+在pH3.2时完全沉淀,故调节浸出液pH=4的作用是使Fe3+完全水解生成Fe(OH)3沉淀,同时又不影响溶液中Mn2+和Cu2+的含量。(5)由流程知:最后步骤中加热赶出的氨气可以用来制氨水而循环利用。答案:(1)250mL容量瓶、胶头滴管(2)粉碎矿石或适当升高温度或搅拌(其它合理答案也得分)(3)Cu2S+2MnO2+4H2SO4===2CuSO4+2MnSO4+S↓+4H2O(4)使Fe3+完全水解生成Fe(OH)3沉淀(5)NH3(6)减少MnSO4·H2O晶体的损失(7)混有硫酸盐杂质或部分晶体失去结晶水4.解析:(1)由于卤块有杂质Fe2+、Fe3+、Mn2+等,需要除杂,Fe2+一般先氧化成Fe3+再调节pH[题给信息Fe(OH)2沉淀呈絮状,不易从溶液中除去],用NaClO氧化Fe2+,流程中第一步加入了盐酸,故溶液呈酸性。(2)调节pH=9.8是为了除去杂质离子而Mg2+不沉淀。(3)温度过高,NH4HCO3会分解,温度低反应速率慢。(4)由于所加试剂有盐酸、NaClO、NaOH及NH4HCO3,放出CO2,能回收的盐类主要是NaCl、NH4Cl。(5)热解这步主要是Mg2+与6NH4HCO3反应生成碱式碳酸镁,同时放出CO2,根据电荷守恒配平。答案:(1)ClO-+2H++2Fe2+===2Fe3++Cl-+H2O(2)使Fe3+、Mn2+等杂质离子生成氢氧化物沉淀除去,且尽量避免Mg2+转化为沉淀。(3)温度太低,反应速率慢,温度太高NH4HCO3会分解。(4)NaCl、NH4Cl(5)2Mg2++4HCO-3+2H2O=====△MgCO3·Mg(OH)2·3H2O↓+3CO2↑5.解析:(2)①结合题目的文字描述,可知主要反应物为Fe2+和MnO2,主要产物为Fe3+和Mn2