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常考专题讲座(十一)有机合成与推断综合题的突破策略一、利用性质与结构的关系巧解推断题性质结构代表物质酸性含有—COOH、酚羟基乙酸、苯酚水解反应含有—X、—COOR、的物质及二糖、多糖；其中在酸性及碱性溶液中均能水解的物质含有酯基或肽键CH3CH2Cl、乙酸乙酯、氨基酸使溴水褪色含有或—C≡C—或—CHO或是酚类物质CH2===CH2使溴的CCl4溶液褪色或—C≡C—CH≡CH使酸性高锰酸钾溶液褪色含有—OH、—CHO、或—C≡C—及苯环上含有侧链的物质CH3CHO与FeCl3溶液作用显紫色含有酚羟基苯酚与银氨溶液反应产生银镜或与新制Cu(OH)2悬浊液反应产生红色沉淀含有—CHO乙醛与钠反应放出H2含有—OH或—COOH乙醇、乙酸与Na2CO3或NaHCO3反应放出CO2含有—COOH乙酸二、“三步”破解新信息推断类试题新信息通常指题目中提示的或者已知的有机化学方程式等。破解有机化学新信息题通常分三步：1．读信息题目给出教材以外的化学反应原理，需要审题时阅读新信息，即读懂新信息。2．挖信息在阅读的基础上，分析新信息所给的化学反应方程式中，反应条件、反应物断裂化学键类型及产物形成化学键类型、有机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做到灵活运用。3．用信息在上述两步的基础上，利用有机反应原理解决题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的“新信息”都会用到，根据框图中的“条件”提示，判断需要用哪些新信息。三、“四招”突破有机合成题1．全面获取有效信息题干中、转化关系图中有关物质的组成、结构、转化路径均是解决问题必不可少的信息，在审题阶段必须弄清楚。2．确定官能团的变化有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。3．熟练掌握经典合成线路在中学化学中有两种基本的转化路径，如(1)一元合成路线：RCH===CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯；(2)二元合成路线：RCH===CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)。在合成某一种产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最合理、最简单的方法和途径。4．规范表述即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确。白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：根据以上信息回答下列问题：(1)白藜芦醇的分子式是________。(2)C→D的反应类型是____________；E→F的反应类型是______________。(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振氢谱(1HNMR)中显示有________种不同化学环境的氢原子，其个数比为________________。(4)写出A→B反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)写出化合物D、E的结构简式：D________________________________________________________________________，E________________。(6)化合物有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：______________________________________。①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。[解析](1)由白藜芦醇的结构简式可得出分子式：C14H12O3。(2)根据C和D的分子式判断由C到D少了一个—OH多了一个—Br，因此是发生取代反应；由信息RCH2Br――→Li――→R′CHO――→H2ORCH2CH(OH)R′可见D到E，E中存在—OH，在浓硫酸、加热条件下可发生消去反应，并且F较E分子内少了2个H和1个O，因此可判断反应类型为消去反应。(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应说明化合物中存在—COOH，不存在酚羟基，结合题干信息白藜芦醇的结构，得出A的结构简式为，因此有4种不同化学环境的氢原子，其个数比为1∶1∶2∶6。(4)根据信息和条件及A与B分子组成看A→B是酯化反应(取代反应)。(5)根据A→B→C→D可判断出D的结构简式为(6)①能发生银镜反应则分子内一定存在—CHO。②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，则苯环上的基团应以对称为准则，同分异构体有：[答案](1)C14H12O3(2)取代反应消去反应(3)41∶1∶2∶6(4)(5)(6)1．某芳香族化合物A的分子中含有C、H、O、N四种元素，现以苯为原料合成A，并最终制得F(一种染料中间体)，转化关系如下(一些非主要产物已略去)：已知：Ⅰ.R—Cl＋2Na＋Cl—R1―→R—R1＋2NaCl(R、R1为烃基)Ⅱ.(1)写出A的结构简式：________________________________________________________________________。(2)下列有关说法中正确的是________(填序号)。①由苯制M、由N制A、由B制D的反应都是取代反应②E分子中的所有原子在同一平面上③试剂Ⅰ是酸性高锰酸钾溶液，试剂Ⅱ是Fe/HCl(aq)④试剂Ⅰ和试剂Ⅱ可以对调⑤F具有两性(3)写出由B→D的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)写出同时满足下列要求的D的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①属于芳香族化合物，分子中有两个互为对位的取代基，其中一个取代基是硝基；②分子中含有结构；③1mol该有机物与NaOH溶液完全反应，能够消耗2molNaOH。(5)F的水解反应如下：――→H2OH＋E，化合物H在一定条件下经缩聚反应可制得高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、航空等领域。请写出该缩聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________。解析：解答过程中，一要注意产物中苯环上取代基的相对位置，二要注意利用新信息确定试剂Ⅰ、Ⅱ的种类，三要注意在确定同分异构体的结构时，应明确酯基、羧基中均含有“”。(1)由已知信息可推出M为氯苯、N为甲苯，由N制A的目的是在N中引入硝基，再结合F的结构可推知A中的硝基在甲基的对位，由此可写出A的结构简式。(2)根据B→D→F的转化关系及F的结构简式知E为CH3OH，CH3OH中碳原子形成的化学键全部是单键，故它不是平面形分子；如果试剂Ⅰ和试剂Ⅱ对调，即先把硝基还原成氨基，再将甲基氧化成羧基，根据题中信息知苯胺易被氧化，因此在氧化甲基的过程中氨基也会被氧化，所以试剂Ⅰ和试剂Ⅱ不能对调；F中含有氨基和酯基，其中氨基显碱性。(3)由B到D发生的是酯化反应。(4)根据1mol该有机物与NaOH溶液完全反应时能够消耗2molNaOH知D的这种同分异构体中含有酚酯基。(5)F发生水解反应生成H。答案：(1)(2)①③(3)(4)(5)2．常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：已知：Ⅰ.RCHO＋R′CH2CHO――→稀NaOH△＋H2O(R、R′表示烃基或氢)Ⅱ.醛与二元醇(如乙二醇)可生成环状缩醛：(1)A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是________________________________________________________________________。(2)A与合成B的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)C为反式结构，由B还原得到。C的结构式是____________________________。(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A经反应①～③合成。a．①的反应试剂和条件是________________。b．②的反应类型是________________。c．③的化学方程式是________________________________________________________________________。(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是______________________________。(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)由A的分子式C2H4O及核磁共振氢谱有两种峰可知A为乙醛。(2)结合信息可知A到B反应的条件为稀氢氧化钠、加热，与信息中的条件一致，得出反应：+H2O。(3)C的结构式为。(4)由PVB的结构可知A到E增长了碳链。同时E还可使溴的四氯化碳溶液褪色，可知E中存在碳碳双键，E为CH3CH===CHCHO，F为CH3CH2CH2CH2OH，N为CH3CH2CH2CHO。所以①的反应试剂和条件是稀NaOH，加热，②的反应类型是加成反应，③的化学方程式是2CH3(CH2)3OH＋O2――→Cu△2CH3(CH2)2CHO＋2H2O。(5)由M的结构CH3COOH和PVA的结构可以推出PVAc的单体是CH3COOCH===CH2。(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是答案：(1)乙醛(2)(3)(4)a.稀NaOH，加热b．加成(还原)反应c．2CH3(CH2)3OH＋O2――→Cu△2CH3(CH2)2CHO＋2H2O(5)CH3COOCH===CH2(6)