第一部分专题十一一、选择题1.(2015·吉林长春十一中期中)在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是()A.稀释溶液,水解平衡常数增大B.通入H2S,HS-浓度减小C.升高温度,cHS-cS2-增大D.加入NaOH固体,溶液pH减小解析:水解平衡常数只与温度有关,因此稀释溶液,水解平衡常数不变,A项错误;通入H2S,HS-浓度增大,B项错误;升高温度,水解平衡向右移动,溶液中c(HS-)增大、c(S2-)减小,故cHS-cS2-增大,C项正确;加入NaOH固体,溶液碱性增强,pH增大,D项错误。答案:C2.(2015·石家庄一模)25℃时,关于①0.1mol·L-1的NH4Cl溶液②0.1mol·L-1的NaOH溶液,下列叙述正确的是()A.若向①中加适量水,溶液中c(Cl-)/c(NH+4)的值减小B.若将①和②均稀释100倍,①的pH变化更大C.若向②中加适量水,水的电离平衡正向移动D.若将①和②混合,所得溶液的pH=7,则溶液中的c(NH3·H2O)c(Na+)解析:本题考查电解质溶液,意在考查考生对盐类水解、电解质电离等理论的理解与应用能力。加水促进NH+4水解,n(Cl-)不变,n(NH+4)减小,而n(Cl-)/n(NH+4)=c(Cl-)/c(NH+4),故随着溶液的稀释,c(Cl-)/c(NH+4)逐渐增大,A项错误;水解为可逆反应,而且水解较微弱,而NaOH是强电解质,故①和②均稀释100倍时,②的pH变化大,B项错误;0.1mol/L的NaOH溶液加水稀释时,溶液中c(OH-)减小,对水的电离的抑制程度减小,故水的电离平衡正向移动,C项正确;由溶液中电荷守恒可得:c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(NH+4)+c(Na+),由物料守恒可知c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NH+4),因pH=7,故c(OH-)=c(H+),三式联立可得c(Na+)=c(NH3·H2O),D项错误。答案:C3.(2015·广东六校联考)50℃时,0.1mol·L-1Na2CO3溶液的pH=12,下列判断正确的是()A.c(OH-)=10-2mol·L-1B.加入少量NaOH固体,c(Na+)和c(CO2-3)均增大C.c(Na+)+c(H+)=c(HCO-3)+c(OH-)+c(CO2-3)D.2c(Na+)=c(HCO-3)+c(CO2-3)+c(H2CO3)解析:本题考查了电解质溶液的相关知识,意在考查考生的综合分析能力。50℃时水的离子积不等于10-14,所以c(OH-)不能用25℃时水的离子积进行计算,A选项错误;加入少量NaOH固体,抑制了Na2CO3的水解,c(Na+)和c(CO2-3)都增大,B选项正确;根据电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO2-3)+c(HCO-3)+c(OH-),C选项错误;根据物料守恒得:c(Na+)=2c(CO2-3)+2c(HCO-3)+2c(H2CO3),D选项错误。答案:B4.(2015·湖北联考)25℃时浓度都是1mol·L-1的四种正盐溶液:AX、BX、AY、BY;AX溶液的pH=7且溶液中c(X-)=1mol·L-1,BX溶液的pH=4,BY溶液的pH=6。下列说法正确的是()A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)B.AY溶液的pH小于BY溶液的pHC.稀释相同倍数,溶液pH变化:BX等于BYD.将浓度均为1mol·L-1的HX和HY溶液分别稀释10倍后,HX溶液的pH大于HY解析:本题考查了溶液中的离子平衡知识,意在考查考生的理解和推断能力。由题给条件可推出AX是强酸强碱盐,BX为强酸弱碱盐,BY为弱酸弱碱盐,AY为强碱弱碱盐。1mol·L-1BY溶液的pH=6,说明电离平衡常数K(BOH)K(HY),A选项正确;AY为强碱弱酸盐,水溶液显碱性,所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH,B选项错误;稀释相同的倍数,BX、BY的水解程度不同,所以pH变化不相等,C选项错误;相同浓度的一元强酸和一元弱酸,稀释10倍后,弱酸的pH大于强酸,D选项错误。答案:A5.(2015·湖北联考)下列溶液中各种微粒的物质的量浓度大小顺序正确的是()A.0.1mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)c(H+)c(H2A)c(A2-)B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)c(CH3COONa)c(Na2CO3)C.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)+2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COOH)D.室温下,向0.01mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na+)c(SO2-4)c(NH+4)c(OH-)=c(H+)解析:本题考查了微粒浓度大小比较,意在考查考生的计算能力和判断能力。0.1mol/LNaHA溶液的pH=4,说明该溶液显酸性,即HA-的电离程度大于其水解程度,则c(A2-)c(H2A),A选项错误;因为酸性:CH3COOHHCO-3,所以相同条件下,Na2CO3的水解程度大于CH3COONa的水解程度,二者pH相同时c(CH3COONa)c(Na2CO3),B选项错误;根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)、根据物料守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),两式联立得2c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+2c(OH-),C选项错误。答案:D6.(2015·日照调研)T℃时,某浓度醋酸钠溶液的pH=10,下列说法一定正确的是()A.溶液中由水电离出的c(OH-)=1×10-10mol·L-1B.溶液中存在:c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2C.溶液中存在:c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)c(CH3COOH)D.溶液中存在:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)解析:本题考查了溶液中的平衡问题,意在考查考生运用所学知识分析、解决问题的能力。醋酸钠溶液中水的电离平衡受到促进,A项错误;只有在25℃时,才有c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2,B项错误;溶液中粒子浓度由大到小的顺序应为c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(CH3COOH)c(H+),C项错误;根据物料守恒知,D项正确。答案:D7.(2015·南宁、桂林一模)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是()A.常温下,pH=9的NaHA溶液:c(Na+)c(HA-)c(A2-)c(H2A)B.Na2CO3溶液:c(H+)-c(OH-)=c(HCO-3)+2c(CO2-3)-c(Na+)C.向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性:c(HCOO-)c(OH-)c(H+)D.浓度均为0.1mol·L-1的HF溶液与KF溶液等体积混合:c(F-)+c(HF)=0.2mol·L-1解析:pH=9的NaHA溶液呈碱性,说明HA-的水解程度大于其电离程度,故c(H2A)c(A2-),A项错误;B项等式可整理为c(H+)+c(Na+)=c(HCO-3)+2c(CO2-3)+c(OH-),符合电荷守恒,B项正确;刚开始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液时,c(OH-)c(HCOO-),C项错误;等体积混合后,c(F-)+c(HF)=0.1mol·L-1,D项错误。答案:B8.(2015·云南名校统考)25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到的酸性混合溶液:c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-)B.0.1mol·L-1Na2CO3溶液与0.1mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合:2c(Na+)=3c(CO2-3)+3c(HCO-3)+3c(H2CO3)C.0.1mol·L-1NH4Cl溶液与0.1mol·L-1氨水等体积混合(pH7):c(NH3·H2O)c(NH+4)c(Cl-)c(OH-)D.0.1mol·L-1Na2C2O4溶液与0.1mol·L-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O2-4)+c(HC2O-4)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)解析:本题考查了电解质溶液中的平衡和微粒浓度大小关系,意在考查考生对电荷守恒、物料守恒和质子守恒等的灵活运用能力。向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),溶液呈酸性,说明c(H+)c(OH-),则c(Na+)c(CH3COO-),A项错误;根据物料守恒知B项正确;0.1mol·L-1NH4Cl溶液与0.1mol·L-1氨水等体积混合,溶液pH7说明NH+4的水解程度小于NH3·H2O的电离程度,故c(NH3·H2O)c(NH+4),C项错误;电荷守恒式为2c(C2O2-4)+c(HC2O-4)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。答案:B9.(2015·成都一诊)工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡,将水垢中的CaSO4转化为CaCO3,而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是()A.温度升高,Na2CO3溶液的KW和c(OH-)均会增大B.沉淀转化的离子方程式为CO2-3+CaSO4CaCO3+SO2-4C.盐酸溶液中,CaCO3的溶解性大于CaSO4D.Na2CO3溶液遇CO2后,阴离子浓度均减小解析:本题考查了盐类水解平衡、沉淀转化等知识,意在考查考生的理解能力和判断能力。温度升高,KW增大,温度升高促进碳酸钠溶液水解,c(OH-)增大,A选项正确;加入碳酸钠溶液,把硫酸钙转化为碳酸钙:CO2-3+CaSO4CaCO3+SO2-4,B选项正确;因为碳酸钙与盐酸反应,而硫酸钙不与盐酸反应,所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙,C选项正确;根据CO2-3+CO2+H2O===2HCO-3知,HCO-3浓度增大,D选项错误。答案:D10.(2015·衡阳期末)将适量AgBr固体加入水中,存在平衡:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)。则下列说法正确的是()A.向此体系中滴加足量浓NaCl溶液,发现淡黄色固体转化为白色,说明Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)B.向此体系中加入少量AgBr固体平衡正向移动,当再次平衡时c(Ag+)、c(Br-)均增大C.此体系中一定存在c(Ag+)=c(Br-)=[Ksp(AgBr)]12D.某溶液中c(Ag+)·c(Br-)=Ksp(AgBr),说明此时c(Ag+)=c(Br-)解析:本题考查沉淀溶解平衡、沉淀的转化以及影响沉淀溶解平衡的因素,意在考查考生分析问题的能力。向题述体系中滴加足量浓NaCl溶液,溶液中满足c(Ag+)·c(Cl-)Ksp(AgCl)即会生成AgCl沉淀,但这不能说明Ksp(AgCl)Ksp(AgBr),A项错误;饱和溶液中离子的浓度只与温度有关,所以向此体系中加入少量AgBr固体,平衡不移动,c(Ag+)、c(Br-)不变,B项错误;AgBr固体加入水中,溶解过程中存在AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq),Ksp(AgBr)=c(Ag+)·c(Br-),所以此体系中一定存在c(Ag+)=c(Br-)=[Ksp(AgBr)]12,C项正确;饱和溶液中c(Ag+)·c(Br-)=Ksp(AgBr),但Ag+、Br-的浓度不一定相等,D项错误。答案:C11.(2015·武昌元月调研)25℃,向50mL0.018mol/LAgNO3溶液中加入50mL0.02mol/L盐酸生成沉淀。已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,则生成沉淀后的体系中c(Ag+)为()A.1.8×10-7mol/LB.1.8×10-8mol/LC.1.8×10-