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第1页共7页第二单元配合物的形成和应用第1课时配合物的形成与结构(时间：30分钟)考查点一配位键与配合物1.下列微粒中不存在配位键的是（）。A.SiH4B.NH4＋C.H3O＋D.[Fe（SCN）6]3－答案A2.下列不属于配位化合物的是（）。A.六氟合铝酸钠B.氢氧化二氨合银C.六氰合铁酸钾D.十二水硫酸铝钾解析解此类题方法较为灵活，从四个选项中看，我们对十二水硫酸铝钾很熟悉，而对其余三种较为陌生，而D选项物质是由K＋、Al3＋、SO42－及H2O分子组成的离子化合物，所以D肯定不是配位化合物。A选项物质俗称冰晶石，是电解法制铝的助熔剂；C选项物质俗称黄血盐，可用于检验Fe3＋。答案D3.如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图（部分），有关的叙述正确的是（）。A.该叶绿素只含有H、Mg、C、N元素B.该叶绿素是配合物，中心离子是镁离子C.该叶绿素是配合物，其配体是N元素第2页共7页D.该叶绿素不是配合物，而是高分子化合物解析Mg的最高化合价为＋2，而化合物中Mg与4个氮原子作用，由此可以判断该化合物中Mg与N原子间形成配位键，该物质为配合物，B项正确、D项错误；该化合物组成中还含有氧元素，故A项错；该化合物中配位原子为N原子，而不能称为配体，同样也不能称配体是氮元素，因为配体一般可以是离子或分子。答案B4.一种被称为联氨或肼的易溶于水的液体，它的分子式是N2H4，试分析其结构和性质。（1）写出联氨分子的结构式。（2）amolN2H4所能结合的H＋的物质的量为多少？N2H4是通过什么形式的化学键来结合H＋的？（3）写出联氨与相等物质的量的硫酸的反应，生成可溶性离子化合物（硫酸肼）的离子方程式。答案（1）（2）2amol配位键(3)N2H4＋2H＋===N2H62＋考查点二配合物的形成5.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是（）。A.[Co（NH3）4Cl2]ClB.[Co（NH3）3Cl3]C.[Co（NH3）6]Cl3D.[Co（NH3）5Cl]Cl2解析配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存在Cl－，加入AgNO3溶液即有AgCl沉淀产生。对于B项配合物分子[Co（NH3）3Cl3]，Co3＋、NH3、Cl－全处于内界，很难电离，不存在Cl－，所以不生成AgCl沉淀。答案B6.向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，下列关于实验现象的叙述不正确的是（）。第3页共7页A.先生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消失B.生成的沉淀为AgCl，它不溶于水，但溶于氨水，重新电离成Ag＋和Cl－C.生成的沉淀是AgCl，加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag（NH3）2]ClD.若向AgNO3溶液中直接滴加氨水，产生的现象也是先出现白色沉淀后又消失解析Ag＋与NH3能发生如下反应：Ag＋＋2NH3===[Ag（NH3）2]＋，而AgCl存在沉淀溶解平衡：AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq），向其中滴加氨水后会使平衡向右移动，最终因生成[Ag（NH3）2]Cl而溶解。答案B7.为何AgI不能溶于氨水中，却能溶于KCN中？答案因为AgI溶解度很小，溶于氨水生成的[Ag（NH3）2]OH稳定性差，所以AgI不溶于氨水，而溶于KCN生成稳定性很强的[Ag（CN）2]－配离子，使平衡向AgI溶解的方向移动，所以AgI可溶于KCN溶液。反应方程式：AgI＋2CN－===[Ag（CN）2]－＋I－考查点三配合物的结构8.Co（Ⅲ）的八面体配合物CoClm·nNH3，若1mol配合物与AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，则m、n的值是（）。A.m＝1，n＝5B.m＝3，n＝4C.m＝5，n＝1D.m＝4，n＝5解析由1mol配合物生成1molAgCl沉淀，知道1mol配合物电离出1molCl－，即配离子显＋1价，又因为外界有一个Cl－，且Co显＋3价，所以[CoClm－1·nNH3]＋中有两个氯原子，又因为是正八面体，所以n＝6－2＝4。答案为B。答案B9.写出[Ag（NH3）2]OH的中心原子、配位体、配位数，并写出电离方程式。解析[Ag（NH3）2]OH的中心原子是Ag＋，配位体是NH3，配位数是2，由第4页共7页于配合物的内界是以配位键形成的，一般不电离，而内界和外界之间是通过离子键相结合的，可以完全电离。所以电离方程式为：[Ag（NH3）2]OH===[Ag（NH3）2]＋＋OH－。答案中心原子：Ag＋配位体：NH3配位数：2电离方程式：[Ag（NH3）2]OH===[Ag（NH3）2]＋＋OH－10.某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3也不产生沉淀，用强碱处理并没有NH3放出，写出它的配位化学式。解析实验式为PtCl4·2NH3的物质，其水溶液不导电说明它不是离子化合物，在溶液中不能电离出阴、阳离子。加入AgNO3不产生沉淀，用强碱处理没有NH3放出，说明不存在游离的氯离子和铵根离子，所以该物质的配位化学式为[PtCl4（NH3）2]。答案[PtCl4（NH3）2]11.已知气态氯化铝分子以双聚形式存在，其结构式如下所示：图中“Cl→Al”表示Cl原子提供了一对电子与Al原子共享。又知H3BO3为白色固体，溶于水显弱酸性，但它却只是一元酸，可以用硼酸在水溶液中的电离平衡解释它只是一元酸的原因，请写出下面这个方程式右端的两种离子的表达式＋H2O＋。解析H3BO3为一元弱酸，其分子中的B原子有空轨道，H2O电离产生的OH－中O原子有孤电子对，则B原子与O原子形成配位键，形成第5页共7页，产生H＋，即答案H＋12.写出下列反应的离子方程式：（1）AgNO3溶液中逐滴加入氨水至过量；（2）硫酸铜溶液逐滴加入氨水至过量；（3）AgCl固体溶于氨水；（4）FeCl3溶液与NH4SCN溶液混合。答案（1）Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4＋AgOH＋2NH3·H2O===[Ag（NH3）2]＋＋OH－＋2H2O（2）Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu（OH）2↓＋2NH4＋Cu（OH）2＋4NH3·H2O===[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－＋4H2O（3）AgCl＋2NH3·H2O===[Ag（NH3）2]＋＋Cl－＋2H2O（4）Fe3＋＋SCN－===[Fe（SCN）]2＋13.元素周期表中第4周期元素由于受3d电子的影响，性质的递变规律与短周期元素略有不同。（1）第4周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。①CO可以和很多过渡金属形成配合物，如羰基铁[Fe（CO）5]、羰基镍[Ni（CO）4]。CO分子中C原子上有一对孤电子对，C、O原子都符合8电子稳定结构，CO的结构式为，与CO互为等电子体的离子为（填化学式）。②金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成液态Ni（CO）4分子。423K时，第6页共7页Ni（CO）4分解为Ni和CO，从而制得高纯度的Ni粉。试推测Ni（CO）4易溶于下列。a.水b.四氯化碳c.苯d.硫酸镍溶液（2）第4周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的。镓的基态原子的电子排布式是，Ga的第一电离能却明显低于Zn，原因是_______________________________________________________________________________________________________________________。（3）用价层电子对互斥模型预测H2Se和BBr3的立体结构，两个结论都正确的是。a.直线形；三角锥型b.V形；三角锥型c.直线形；平面三角形d.V形；平面三角形（4）Fe、Co、Ni、Cu等金属能形成配合物与这些金属原子的电子层结构有关。①Fe（CO）5常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe（CO）5晶体属于（填晶体类型）。②CuSO4·5H2O（胆矾）中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式（必须将配位键表示出来）________________________。解析（1）①由题意可知CO的结构式为CO；与CO互为等电子体的离子是CN－。②Ni（CO）4为非极性分子，根据相似相溶规则，Ni（CO）4易溶于非极性溶剂四氯化碳和苯。（2）Zn的最外层4s2已达到全充满的稳定状态，而Ga易失去1个电子后内层电子达到全充满的稳定状态，所以Ga的第一电离能明显低于Zn。（3）根据价层电子对互斥模型可推测出H2Se和BBr3的立体结构分别为V形、平面三角形。（4）①Fe（CO）5熔、沸点低，常温下呈液态，从而可判断其晶体为分子晶第7页共7页体。②1个Cu2＋与4个H2O分子形成了[Cu（H2O）4]2＋。答案（1）①COCN－②bc（2）1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1Ga失去1个电子后内层电子达到全充满的稳定状态（3）d（4）①分子晶体