物质结构与性质1.(2013·上海高考)下列变化需克服相同类型作用力的是()A.碘和干冰的升华B.硅和C60的熔化C.氯化氢和氯化钠的溶解D.溴和汞的气化【解析】A项变化克服的都是分子间作用力,正确,硅和C60的熔化分别克服的是共价键、分子间作用力,B项错误;氯化氢和氯化钠的溶解分别克服的是共价键、离子键,C项错误;溴和汞的气化分别克服的是分子间作用力、金属键,D项错误。【答案】A2.(2013·雅安质检)下列说法正确的是()A.原子核外电子层数越多,原子半径越大B.每一主族所含非金属元素的种类可表示为︳族序数-C.根据泡利原理将氧元素基态原子的电子排布图书写为D.C2H2分子中的碳采取sp2杂化【解析】原子半径的影响因素除核外电子层数外,还有核电荷数,核电荷数越多,对核外电子的吸引力越大,半径越小,如锂原子半径比氯原子半径大,A项错;氧元素基态原子的电子排布图应该是,C项错;C2H2的结构式为H—C≡C—H,C采取sp杂化。【答案】B3.(2012·上海高考)PH3一种无色剧毒气体,其分子结构和NH3相似,但PH键键能比NH键键能低。下列判断错误的是()A.PH3分子呈三角锥形B.PH3分子是极性分子C.PH3沸点低于NH3沸点,因为PH键键能低D.PH3分子稳定性低于NH3分子,因为NH键键能高【解析】PH3同NH3构型相同,因中心原子上有一对孤电子对,均为三角锥形,属于极性分子,故A、B项正确;PH3的沸点低于NH3,是因为NH3分子间存在氢键,C项错误;PH3的稳定性低于NH3,是因为NH键键能高,D项正确。【答案】C4.(2013·黄山质检)化合物A(H3BNH3)是一种潜在的储氢材料,可由六元环状物质(HB===(NH3通过如下反应制得:3CH4+2HB===NH)3+6H2O===3CO2+6H3BNH3。对合成A反应方程式的讨论中不正确的是()A.反应前后碳原子的杂化类型不变B.键角的大小关系:CO2CH4H2OC.第一电离能大小关系:NOCBHD.生成物H3BNH3中存在配位键【解析】由方程式可知:碳元素由CH4变为CO2,碳原子杂化类型由sp3转化为sp。【答案】A5.(2012·浙江自选模块)下列物质变化,只与范德华力有关的是()A.干冰熔化B.乙酸汽化C.乙醇与丙酮混溶D.溶于水【解析】干冰为分子晶体,熔化时只需破坏范德华力;乙酸、乙醇、分子间均存在范德华力和氢键,因此B、C、D三者变化过程中均需克服两种作用力。【答案】A6.(2013·安徽高考)X、Y、Z、W是元素周期表中原子序数依次增大的四种短周期元素,其相关信息如下表:元素相关信息XX的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2XO3YY是地壳中含量最高的元素ZZ的基态原子最外层电子排布式为3s23p1WW的一种核素的质量数为28,中子数为14(1)W位于元素周期表第________周期第________族;W的原子半径比X的________(填“大”或“小”)。(2)Z的第一电离能比W的________(填“大”或“小”);XY2由固态变为气态所需克服的微粒间作用力是________;氢元素、X、Y的原子可共同形成多种分子,写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称________。(3)振荡下,向Z单质与盐酸反应后的无色溶液中滴加NaOH溶液直至过量,能观察到的现象是________;W的单质与氢氟酸反应生成两种无色气体,该反应的化学方程式是_________________________________________________。【解析】先根据题给条件判断元素的种类,再结合具体元素及其化合物的性质进行分析,在解决问题时要注意相关知识的综合应用。(1)根据题给信息,可以初步判断X为第ⅣA族元素,当判断出Y为O元素时,即可确定X为C元素;Z的最外层电子数为3,共有三个电子层,所以Z为Al元素;由质子数=质量数-中子数,可以确定W的质子数为14,所以W为Si元素。由此可以判断W位于元素周期表第三周期第ⅣA族;W和X是同一主族元素,且W在X的下一周期,所以W的原子半径大于X的原子半径。(2)Z和W属于同周期元素,同周期元素的第一电离能从左向右呈逐渐增大趋势,所以Z的第一电离能小于W的;XY2为CO2,属于分子晶体,所以由固态变为气态时克服的作用力为分子间作用力;H、C、O三种元素可组成多种能形成同种分子间氢键的化合物,比如乙酸等。(3)Z单质即为铝,铝和盐酸反应生成氯化铝,向氯化铝中滴加氢氧化钠溶液,发生的反应主要分为两个阶段。第一阶段:先生成氢氧化铝沉淀;第二阶段:氢氧化钠过量时,氢氧化铝沉淀溶解。W单质即为硅,硅和氢氟酸反应生成SiF4和H2两种气体。【答案】(1)三ⅣA大(2)小分子间作用力乙酸(其他合理答案均可)(3)先生成白色沉淀,后沉淀逐渐溶解,最后变成无色溶液Si+4HF===SiF4↑+2H2↑7.(2013·德阳模拟)有原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种元素,A是短周期中族序数等于周期数的非金属元素;B元素的原子既不易失去也不易得到电子,其基态原子每种轨道中电子数相同;C元素的价电子构型为nsnnpn+1;D的最外层电子数与电子层数之比为3∶1;E是地壳中含量仅次于铝的金属元素,其合金用途最广,用量最大。(1)B与D形成的非极性分子中中心原子的孤对电子数是________,中心原子的杂化轨道类型为________。(2)A分别与B、C、D能形成电子数为10的化合物,它们的沸点由高到低的顺序是____________(写分子式),它们的稳定性由弱到强的顺序是_______________________________________________________(写分子式)。(3)分子ABC、BA2D的空间构型分别是________、________。(4)B、C、D三种元素的电负性由大到小的顺序是________(用元素符号表示),第一电离能由大到小的顺序是________(用元素符号表示)。(5)C的单质分子中存在________个π键、________个σ键。【解析】短周期中族序数等于周期数的非金属元素只有H,故A为H;由B元素原子的得失电子能力可判断B为C,其1s、2s、2p轨道各有2个电子;C元素的价电子构型为nsnnpn+1,由s轨道容纳2个电子可知n只能等于2,故C为N;由最外层电子数与电子层数的关系可知D为O;由E在地壳中含量可知其为Fe。(1)C、O形成的非极性分子为CO2,中心原子为碳原子,由电子式可知其中心原子无孤对电子,CO2为直线形分子,采用sp杂化方式。(2)H与C、N、O形成的10电子分子为CH4、NH3、H2O,常温下水为液态,沸点最高,其次为NH3,CH4沸点最低;同周期元素从左到右,氢化物的稳定性逐渐增强,故稳定性顺序为CH4NH3H2O。(3)HCN的结构式可以表示为H—C≡N,空间构型是直线形;CH2O的结构式为,碳原子采取sp2杂化,故为平面三角形结构。(4)同周期元素从左到右,电负性逐渐增强,故电负性关系为CNO;同周期元素从左到右,第一电离能基本呈现逐渐增大的趋势,但由于N的p轨道电子处于半充满状态,第一电离能较大,故第一电离能关系为CON。(5)N2结构式为N≡N,其中含有2个π键、1个σ键。【答案】(1)0sp杂化(2)H2O、NH3、CH4CH4、NH3、H2O(3)直线形平面三角形(4)ONCNOC(5)218.(2012·江苏高考)一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼烧,可制得CuMn2O4。①Mn2+基态的电子排布式可表示为________。②NO-3的空间构型是________(用文字描述)。(2)在铜锰氧化物的催化下,CO被氧化为CO2,HCHO被氧化为CO2和H2O。①根据等电子体原理,CO分子的结构式为________。②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为________。③1molCO2中含有的σ键数目为________。(3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为______________________________________________________________________________________________。【解析】(1)①Mn元素的原子核外有25个电子,其基态原子电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s2,则Mn2+的基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5。②NO-3中N原子采取sp2杂化,NO-3为平面三角形结构。(2)①CO与N2是等电子体,N2的结构式为N≡N,从而推知CO的结构式为C≡O。②杂化轨道用于形成σ键和容纳未成键电子,H2O分子中O原子形成2个σ键,且有2对未成键电子,则O原子采取sp3杂化。③CO2的结构式为COO,1molCO2含有2molσ键。(3)Cu2+有空轨道,OH-能提供孤电子对,Cu2+与OH-形成配位离子[Cu(OH)4]2-。【答案】(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)②平面三角形(2)①CO②sp3③2×6.02×1023个(或2NA)(3)9.(2013·山东省潍坊市高考模拟考试)碳、氢、氟、氮、硅等非金属元素与人类的生产生活息息相关。回答下列问题。(1)写出硅原子的电子排布式________。C、Si、N的电负性由大到小的顺序是________。(2)氟化氢水溶液中存在的氢键有________种。(3)科学家把C60和K掺杂在一起制造了一种富勒烯与钾的化合物,该物质在低温时是一种超导体,其晶胞如图所示,该物质中K原子和C60分子的个数比为________。(4)继C60后,科学家又合成了Si60、N60。请解释如下现象:熔点Si60N60C60,而破坏分子所需要的能量N60C60Si60,其原因是________________________。【解析】(2)HF、H2O均能形成氢键:H—F…H—F、H—O—H…F—H共四种。(3)K处于晶胞表面:12×12=6,C60处于晶胞顶点和体心:8×18+1=2。故K原子和C60分子的个数比为:6∶2=3∶1。(4)熔点与分子间作用力大小有关,而破坏分子则是破坏分子内的共价键。【答案】(1)1s22s22p63s23p2NCSi(2)4(3)3∶1(4)结构相似的分子晶体的相对分子质量越大,分子间作用力(或范德华力)越强,熔化所需的能量越多,故熔点:Si60N60C60;而破坏分子需断开化学键,元素电负性越强其形成的化学键越稳定,断键时所需能量越多,故破坏分子需要的能量大小顺序为N60C60Si6010.(2013·大连调研)原子序数依次增大的四种元素A、B、C、D分别处于第一至第四周期,自然界中存在多种A的化合物,B原子核外电子有6种不同的运动状态,B与C可形成正四面体形分子,D的基态原子的最外能层只有一个电子,其他能层均已充满电子。请回答下列问题:(1)这四种元素中电负性最大的元素,其基态原子的价电子排布图为________,第一电离能最小的元素是________(填元素符号)。(2)C所在主族的前四种元素分别与A形成的化合物,沸点由高到低的顺序是________(填化学式),呈现如此递变规律的原因是___________________。(3)B元素可形成多种单质,一种晶体结构如图一所示,其原子的杂化类型为________。另一种的晶胞如图二所示,若此晶胞中的棱长为356.6pm,则此晶胞的密度为________________________________________________g·cm-3(保留两位有效数