1.(2013·福建质检)下列说法正确的是()A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小C.常温下,反应C(s)+CO2不能自发进行,则该反应的ΔH>0D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0解析:反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的,若ΔH<0,ΔS>0,则一定自发,若ΔH>0,ΔS<0,则一定不能自发,若ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,则可以自发,和温度有关,A、B错误。C项中反应的ΔS>0,若ΔH<0,则一定自发,现常温下不自发,说明ΔH>0,正确。D项中反应的ΔS<0,能自发,说明ΔH<0,错误。答案:C2.某温度下,对于反应N2(g)+3H23(g)ΔH=-92.4kJ/mol。N2的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是()A.将1mol氮气、3mol氢气,置于1L密闭容器中发生反应,放出的热量为92.4kJB.平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A)<K(B)C.上述反应在达到平衡后,增大压强,H2的转化率增大D.升高温度,平衡向逆反应方向移动,说明逆反应速率增大,正反应速率减小解析:因为该反应为可逆反应,加入1molN2、3molH2,两者不可能完全反应生成NH3,所以放出的热量小于92.4kJ,A错;从状态A到状态B的过程中,改变的是压强,温度没有改变,所以平衡常数不变,B错;因为该反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,H2的转化率增大,C对;升高温度,正、逆反应速率都增大,D错。答案:C3.FeCl3(aq)与KSCN(aq)混合时存在下列平衡:Fe3+(aq)+SCN-2+(aq)。已知平衡时,物质的量浓度c[Fe(SCN)2+]与温度T的关系如图所示,则下列说法正确的是()A.FeCl3(aq)与KSCN(aq)反应的热化学方程式为:Fe3+(aq)+SCN-(aq)===Fe(SCN)2+(aq)ΔH>0B.温度为T1、T2时,反应的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2C.反应处于D点时,一定有v(正)>v(逆)D.A点与B点相比,A点的c(Fe3+)大解析:根据图像可知,随着温度的升高,Fe(SCN)2+浓度减小,说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,ΔH<0,A错;因为T1<T2且正反应为放热反应,所以K1>K2,B错;反应处于D点时,从横坐标看T1温度下对应的平衡状态Fe(SCN)2+浓度比D点高,所以D点还未达到平衡,故v(正)>v(逆),C对;A点与B点Fe(SCN)2+浓度相比,A点高,Fe3+浓度小,D错。答案:C4.在某温度下,将2molA和3molB充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)++D(g),5min后达平衡,已知各物质的平衡浓度的关系为ca(A)·c(B)=c(C)·c(D)。若在温度不变的情况下,将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率没有发生变化,则B的转化率为()A.60%B.40%C.24%D.4%解析:在温度不变的情况下将容器的体积扩大10倍,A的转化率没有发生改变,说明该反应为反应前后气体体积不变的反应,所以a=1。B的转化率也没有发生变化,所以与没有扩大容器体积前一样。设容器的体积为V,转化的A的物质的量为x,则达到平衡时A、B、C、D的物质的量分别为2mol-x、3mol-x、x、x。根据ca(A)·c(B)=c(C)·c(D)可知(x/V)2=(2/V-x/V)(3/V-x/V),解得x=1.2mol,所以B的转化率为1.2mol/3mol×100%=40%,B对。答案:B5.已知:2CH33OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-25kJ/mol某温度下的平衡常数为400。此温度下,在1L的密闭容器中加入CH3OH,反应到某时刻测得各组分的物质的量浓度如下:物质CH3OHCH3OCH3H2Oc/(mol·L-1)0.81.241.24下列说法正确的是()①平衡后升高温度,平衡常数>400②平衡时,c(CH3OCH3)=1.6mol/L③平衡时,反应混合物的总能量减少20kJ④平衡时,再加入与起始等量的CH3OH,达新平衡后CH3OH转化率增大⑤此时刻反应达到平衡状态⑥平衡时CH3OH的浓度为0.08mol·L-1A.①②④⑤B.②⑥C.②③④⑥D.②④⑥解析:因为正反应为放热反应,升高温度平衡常数减小,①错;根据表格数据可知,反应转化生成的CH3OCH3、H2O浓度均为1.24mol·L-1,此时CH3OH的浓度为0.8mol·L-1,根据Qc=cCH3OCH3cH2Oc2CH3OH,将各物质的浓度代入可得,Qc=2.4<400,所以此时没有达到平衡,此时反应向正反应方向进行,⑤错;由化学平衡常数计算可知平衡时c(CH3OCH3)=1.6mol/L,②对;生成CH3OCH3的物质的量为1.6mol,根据方程式可知生成1.6mol×25kJ·mol-1=40kJ,③错;平衡时,再加入与起始等量的CH3OH,相当于增大压强,平衡不移动,CH3OH的转化率不变,④错;根据②可知,达到平衡时CH3OH的浓度为0.8mol·L-1-0.72mol·L-1=0.08mol·L-1,⑥对。答案:B6.在一个容积为2L的密闭容器中,加入0.8mol的A2气体和0.6molB2气体,一定条件下发生如下反应:A2(g)+B2ΔH<0,反应中各物质的浓度随时间的变化情况如图所示,下列说法不正确的是()A.图中a点的值为0.15B.该反应的平衡常数K=0.03C.温度升高,平衡常数K值减小D.平衡时A2的转化率为62.5%解析:本题是数形结合的题型,结合图像分析是关键,但要利用好变化量之比等于其化学计量数之比的规律进行求解。在求解平衡常数和转化率时一定要规范表达式,严格代入数据进行求解。答案:B7.(2013·山东四市联考)某温度下,在一个2L的密闭容器中加入4molA和2molB进行如下反应:3A(g)+2B(g)+D(g),反应2min后达到平衡,测得生成1.6molC,下列说法正确的是()A.前2min,D的平均反应速率为0.2mol·L-1·min-1B.此时,B的平衡转化率是40%C.增大该体系的压强,平衡不移动,化学平衡常数不变D.增加B,平衡向右移动,B的平衡转化率增大解析:生成1.6molC的同时消耗0.8molB,生成0.4molD,则前2min,v(D)=0.4mol2L2min=0.1mol·L-1·min-1,B的平衡转化率为0.8mol2mol×100%=40%,A错,B对;增大该体系的压强,平衡向正反应方向移动,但平衡常数不变,C错;增加B,平衡向右移动,A的平衡转化率增大但B的平衡转化率减小,D错。答案:B8.(2013·南京一模)已知可逆反应X(g)+ΔH<0,一定温度下,在体积为2L的密闭容器中加入4molY和一定量的X后,X的浓度随时间的变化情况如图所示,则下列说法正确的是()A.a点正反应速率大于逆反应速率B.增大X的浓度,X的转化率增大C.容器中压强恒定时,不能说明反应已达平衡状态D.保持温度和密闭容器的容积不变,再充入1molX和2molY,再次达到平衡时n(Z)/n(X)的值会变小解析:由图象可知,a点尚未达到平衡状态,此时正反应速率大于逆反应速率,A项正确;增大X的浓度,平衡正向移动,但根据平衡移动原理可知X的转化率减小,B项错误;该反应为反应前后气体分子数不相等的反应,由压强不变可判断反应已达到平衡,C项错误;由题意,起始加入4molY,由图象可知起始时加入2molX,达到平衡后,再充入1molX和2molY所达到的平衡相当于在原平衡的基础上增大压强,平衡正向移动,所以n(Z)/n(X)的值会变大,D项错误。答案:A9.关于可逆反应mA(g)+npC(g)+qD(g)及其图象的说法正确的是()A.若图象为Ⅰ,则m+n>p+qB.若图象为Ⅱ,则m+n=p+q,t2时刻改变的条件一定是使用催化剂C.若图象为Ⅲ,则该可逆反应的ΔH<0D.若图象为Ⅳ,且压强p1>压强p2,则该可逆反应的ΔH>0解析:若图象为Ⅰ,说明压强越大,A的转化率越低,则m+n<p+q,A错误;若图象为Ⅱ,且m+n=p+q,t2时刻改变的条件可能是增大压强,B错误;若图象为Ⅲ,根据温度越高,反应速率越快,达到平衡时间越短,则T1>T2,温度高时C的含量高,则ΔH>0,C错误;若图象为Ⅳ,且p1>p2,说明温度越高、压强越大,C的含量越高,则ΔH>0,m+n>p+q。答案:D10.(2013·北京西城期末)将一定量的氨基甲酸铵固体置于某容积恒定的真空容器中,发生反应:H2NCOONH43(g)+CO2(g),在不同温度下,该反应达平衡状态时的部分数据如表所示。下列说法正确的是()温度平衡浓度(mol·L-1)c(NH3)c(CO2)T10.1T20.1A.若T2>T1,则该反应的ΔH<0B.向容器中充入N2,H2NCOONH4质量增加C.NH3体积分数不变时,说明该反应达到平衡D.T1、T2时,转化的H2NCOONH4的物质的量Δn(T2)=2Δn(T1)解析:无论反应是否达到平衡状态,NH3的体积分数都是23,故C错误。T2时c(NH3)、c(CO2)都是T1时的2倍,容器的容积又恒定不变,所以T2时转化的H2NCOONH4是T1时的2倍,D正确。答案:D11.(2013·盐城二模)二氧化碳捕集、存储和转化是当今化学研究的热点问题之一。(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH________0,ΔS________0(选填“>”、“<”或“=”),在低温下,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。(2)CO2转化途径之一是利用太阳能或生物质能分解水制H2,然后将H2与CO2转化为甲醇或其他化学品。你认为该方法需要解决的技术问题有________。a.开发高效光催化剂b.将光催化制取的氢气从反应体系中有效分离,并与CO2发生催化转化c.二氧化碳及水资源的供应解析:该反应是分解反应,且CO燃烧时放热,所以该反应为吸热反应,即ΔH>0,因气体的物质的量增多,所以ΔS>0。ΔG=ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行,所以在低温下,该反应不能自发进行。答案:(1)>>不能(2)ab12.(2013·北京西城二模)活性炭可用于处理大气污染物NO。在1L密闭容器中加入NO和活性炭(无杂质),生成气体E和F。当温度分别在T1℃和T2℃时,测得平衡时各物质的物质的量如下表:物质n/molT/℃活性炭NOEF初始2.0300.10000T12.0000.0400.0300.030T22.0050.0500.0250.025(1)请结合上表数据,写出NO与活性炭反应的化学方程式:____________。(2)上述反应在T1℃时的平衡常数为K1,在T2℃时的平衡常数为K2。①计算K1=________________。②根据上述信息判断,T1和T2的关系是________(填序号)。a.T1>T2b.T1<T2c.无法比较(3)在T1℃下反应达到平衡后,下列措施不能改变NO的转化率的是________(填序号)。a.增大c(NO)b.增大压强c.升高温度d.移去部分F解析:(1)由T1℃、T2℃时,活性炭、NO物质的量变化与E、F物质的量变化关系可知化学计量数之比为1∶2∶1∶1,由此写出化学方程式。(2)①T1℃时,NO的平衡浓度为0.04mol/L,而CO2、N2的平衡浓度均为0.03mol/L,则K1=cN2·cCO2c2NO=9/16(注意活性炭为固体)。②由于无法判断反应的热效应,故无法判断T1和T2的关系。(3)该反应为气体分子数不变的反应,因此选择ab。答案:(1)C+2+CO2(2)①9/16②c(3)ab13.甲醇可通过将煤气化过程中生成的CO和H2在