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考点4《沉淀溶解平衡》（含解析）1．(2016·河南安阳一中测试)关于沉淀溶解平衡和溶度积常数，下列说法不正确的是()A．将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中，有白色沉淀产生，说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)B．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中的离子浓度无关C．已知25℃时，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常数K＝4.0×104D．已知25℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，在MgCl2溶液中加入氨水，测得混合液的pH＝11，则溶液中的c(Mg2＋)为1.8×10－5mol·L－1解析：将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中，有白色沉淀产生，说明硫酸钙的溶解度小，但溶度积表达式类型不同，不能说明大小，故A错误；Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中的离子浓度无关，故B正确；Ksp[Fe(OH)3]＝c3(OH－)·c(Fe3＋)，反应的平衡常数K＝c(Fe3＋)/c3(H＋)＝[c3(OH－)·c(Fe3＋)]/K3W＝4.0×104，故C正确；测得混合液的pH＝11，Ksp[Mg(OH)2]＝c2(OH－)·c(Mg2＋)，c(OH－)＝10－3mol·L－1，带入求得c(Mg2＋)＝1.8×10－5mol·L－1，故D正确。答案：A2．(2016·江苏盐城模拟)25℃时，用Na2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋四种金属离子(M2＋)，所需S2－最低浓度的对数值lgc(S2－)与lgc(M2＋)关系如图所示。下列说法正确的是()A．Ksp(CuS)约为1×10－20B．向Cu2＋浓度为10－5mol·L－1废水中加入ZnS粉末，会有CuS沉淀析出C．向100mL浓度均为10－5mol·L－1Zn2＋、Fe2＋、Mn2＋的混合溶液中逐滴加入10－4mol·L－1Na2S溶液，Zn2＋先沉淀D．Na2S溶液中：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)解析：由图示可知，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝1×10－10×1×10－25＝1×10－35，A错误；由图象知，Ksp(CuS)Ksp(MnS)Ksp(FeS)Ksp(ZnS)，B正确，C错误；物料守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，D正确。答案：BD3．(2016·湖北七市3月联考)常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，T时刻改变某一条件，离子的浓度变化如图所示[注：第一次平衡时c(I－)＝2×10－3mol·L－1，c(Pb2＋)＝1×10－3mol·L－1]，下列有关说法正确的是()A．常温下，PbI2的Ksp＝2×10－6B．温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，PbI2的溶解度不变，Pb2＋浓度不变C．常温下Ksp(PbS)＝8×10－28，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反应的化学平衡常数为5×1018D．T时刻改变的条件是升高温度，PbI2的Ksp增大解析：由Ksp＝c(Pb2＋)c2(I－)＝1×10－3×(2×103)2＝4×10－9，A错误；由于硝酸铅是强电解质，完全电离产生Pb2＋，温度不变，PbI2的溶解度不变，但Pb2＋浓度增大，B错误；PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反应的平衡常数K＝c2(I－)/c(S2－)＝Ksp(PbI2)/Ksp(PbS)＝4×10－9/(8×10－28)＝5×1018，C正确；T时刻若改变的条件是升高温度，c(Pb2＋)、c(I－)均呈增大趋势，D错误。答案：C4．(2016·河南洛阳统考)①已知t℃时AgCl的Ksp＝2×10－10；②在t℃时，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A．在t℃时，反应Ag2CrO4(s)＋2Cl－2AgCl(s)＋CrO2－4(aq)的平衡常数K＝2.5×107B．在t℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－9C．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点D．在t℃时，以0.01mol/LAgNO3溶液滴定20mL0.01mol/LKCl和0.01mol/L的K2CrO4的混合溶液，CrO2－4先沉淀解析：A项，平衡常数K＝c(CrO2－4)÷c2(Cl－)＝[c(CrO2－4)×c2(Ag＋)]÷[c2(Cl－)×c2(Ag＋)]＝1×10－12÷(2×10－10)2＝2.5×107，正确；B项，依据图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到，Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrO2－4)＝(10－3)2×10－6＝1×10－12，错误；C项，在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍为饱和溶液，点仍在曲线上，错误；D项，依据溶度积常数计算，以0.01mol/LAgNO3溶液滴定20mL0.01mol/LKCl和0.01mol/L的K2CrO4的混合溶液，c(CrO2－4)＝0.01mol/L，得到c(Ag＋)＝10－120.01＝10－5mol/L，0.01mol/LKCl溶液中，c(Cl－)＝0.01mol/L，c(Ag＋)＝2×10－10÷0.01＝2×10－8mol/L，所以先析出氯化银沉淀，错误。答案：A5．(2016·湖北八市联考)在含有Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定Ag＋。已知：AgSCN(白色，s)Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，Ksp＝1.0×10－12，Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋(红色)，K＝138，下列说法不正确的是()A．边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀B．当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成红色配合物，即为终点C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag＋D．滴定时，必须控制溶液一定的酸性，防止Fe3＋水解，以免影响终点的观察解析：本题考查化学实验与溶度积，意在考查考生的综合应用能力。对比AgSCN的溶度积常数及Fe3＋与SCN－反应的平衡常数可知，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，A项正确；Fe3＋与SCN－形成的配合物为红色，其颜色变化决定了这种配合物能否形成，可以作为滴定终点的判断依据，B项正确；Cl－与Fe3＋不反应，没有明显的颜色变化，C项错误；Fe3＋易水解生成红褐色Fe(OH)3沉淀而干扰对红色的观察，D项正确。答案：C6．(2016·江西南昌模拟)已知一定温度下，有下列难溶电解质的相关数据：对含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的说法，不正确的是()A．向该混合溶液中加过量铁粉，能观察到红色固体析出B．向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀C．该混合溶液中c(SO2－4)∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]5∶4D．向该混合溶液中加入适量氯水，并调节pH至3～4后过滤，能得到纯净的CuSO4溶液解析：本题考查溶度积常数，意在考查考生对难溶电解质溶解平衡的理解及计算能力。加入过量铁粉，发生反应：Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋、Fe＋Cu2＋===Fe2＋＋Cu，有Cu析出，A项正确；对于M(OH)n，开始产生沉淀时，c(OH－)＝nKspcn＋，根据所给物质的Ksp数据，可以判断产生Fe(OH)3时所需c(OH－)最小，因此先产生Fe(OH)3沉淀，B项正确；假设各物质的物质的量均为a，则n(SO2－4)＝5a，由于三种金属离子均发生水解反应，溶液中n(Cu2＋)＋n(Fe2＋)＋n(Fe3＋)4a，则c(SO2－4)∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]5∶4，C项正确；向混合溶液中加入适量氯水，Fe2＋被氧化为Fe3＋，调节pH至3～4，Fe3＋虽能完全沉淀，但由于引入了Cl－，得到CuCl2和CuSO4的混合溶液，D项错误。答案：D物质Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25℃8.0×10－162.2×10－204.0×10－38完全沉淀时的pH范围≥9.6≥6.43～4