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无机结构的分析与判断技巧新策略：无机结构包括：原子结构、分子结构和晶体结构等。在解答此类试题时，其主要方法与技巧包括：1．最外层8电子结构的判断技巧对于ABn型分子，如果A的化合价的绝对值加最外层电子数等于8，即A原子的最外层为8电子结构，如NH3、PCl3、H2S等。其计算式为：┃A的化合价┃+最外层电子数=8。2．非极性分子的判断技巧对于ABn型分子，如果A的化合价的绝对值等于最外层电子数，即为非极性分子。如CO2、BF3、PCl5等。其计算式为：┃A的化合价┃=最外层电子数。3．分子结构的分析与判断技巧常见的无机分子结构有直线形分子(如CO2)、平面三角形分子(如BF3)、弯曲形分子(如H2O)、三角锥形分子(如NH3)等。在解题时，要能将常见的分子构形根据电子排布的相似点，迁移到新的物质中。此类试题主要采用迁移类比法分析。4．晶体结构的分析与判断技巧常见的晶体有离子晶体(NaCl型和CsCl型)、分子晶体(如干冰)、原子晶体(如金刚石、晶体硅、二氧化硅、碳化硅及新型无机非金属材料)、金属晶体及过渡型晶体(如石墨)。在解题时，既要能分析其晶体结构，又要能将常见的晶体结构根据题中叙述，迁移到新的物质中。此类试题主要采用迁移类比法分析。经典题：例题1：下列各分子中所有原子都满足最外层为8电子结构的是（）[来源:Zxxk.Com]A．BeCl2B．PCl3C．PCl5D．N2方法：利用ABn型分子中价电子排布规律分析求解。捷径：根据金点子中的技法概述1知，属ABn型分子的有BeCl2、PCl3、PCl5，只有PCl3分子中的┃P的化合价+3┃+最外层电子数=8。故PCl3分子中P原子的最外层满足8电子结构，又Cl原子为-1价，也满足最外层8电子结构，故B符合题设要求。又因N2的电子式是,所有原子都满足最外层为8电子结构。以此得正确答案为BD。总结：BeCl2中Be原子的最外层只有2个电子，所以它不论形成离子化合物还是共价化合物，其最外层电子数都不可能是8。PCl3的电子式可联系到中学阶段所学的NH3分子的结构书写，即为。例题2：关于晶体的下列说法正确的是()A．在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子B．在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子C．原子晶体的熔点一定比金属晶体的高D．分子晶体的熔点一定比金属晶体的低方法：从中学范围内四种类型的晶体综合分析。捷径：在金属晶体中，存在金属阳离子和自由电子，故B选项错误；晶体硅的熔点1410℃，要比金属钨的熔点（3419℃）低，而金属汞的熔点（常温下是液态）又比蔗糖、磷等（常温下是固态）低。以此说法正确的只有A。总结：部分考生由于对金属晶体理解不深，错误认为：在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子，而出现误选B的现象较多。例题3：已知化合物B3N3H6（硼氮苯）与C6H6（苯）的分子结构相似，如右图：则硼氮苯的二氯取代物B3N3H4Cl2的同分异构体的数目为()A.2B.3C.4D.6方法：迁移类比法分析获解。捷径：硼氮苯又名无机苯，根据题中信息，其结构与苯相似，也呈平面结构，故邻、对位二氯代物异构体各有一种，间位二氯代物因出现硼、氮两种连接方式，故有2种异构体。以此二氯代物异构体共有4种，得答案C。总结：此题有不少考生，在迁移类比时未能分清无机苯与苯的不同之处，即苯中为6个碳，而无机苯中为N和B，而出现误选B。例题4：氮化硅（Si3N4）是一种新型的耐高温耐磨材料，在工业上有广泛用途，它属于（）A．原子晶体B．分子晶体C．金属晶体D．离子晶体方法：迁移类比法分析。捷径：题干提供Si3N4是一种耐高温耐磨材料。也就是说Si3N4具有高的熔点和硬度，是典型原子晶体具有的物理性质。因此它属于原子晶体，选A。总结：此题为一新型无机非金属材料，在解题时要求考生将题中所述物质的性质与晶体的性质相比较。例题5：右图是石英晶体平面示意图,它实际上是立体的网状结构,其中硅、氧原子数之比为。原硅酸根离子SiO44-的结构可表示为左图。二聚硅酸根离子Si2O76-中,只有硅氧键,它的结构可表示为。方法：通过题设结构比较分析。捷径：通过石英晶体的平面示意图，可以看出一个硅原子周围有四个氧原子，一个氧原子周围有二个硅原子，所以在二氧化硅晶体中，硅原子与氧原子的最简单整数比为1︰2。原硅酸（H4SiO4）的结构可表示为，两个原硅酸分子可发生分子间脱水：生成二聚原硅酸，二聚原硅酸电离出6个H+后，形成带6个负电荷的二聚原硅酸根离子，以此二聚硅酸根离子的结构可表示为：总结：二氧化硅的真实结构相当于晶体硅结构中Si与Si之间插入一个氧原子而成。例题6：1996年诺贝化学奖授予对发现C60有重大贡献的三位科学家.C60分子是形如球状的多面体(如图),该结构的建立基于以下考虑:①C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键;②C60分子只含有五边形和六边形;③多面体的顶点数、面数和棱边数的关系,遵循欧拉定理:据上所述,可推知C60分子有12个五边形和20个六边形,C60分子所含的双键数为30.请回答下列问题:(1)固体C60与金刚石相比较,熔点较高者应是_________,理由是：___________.(2)试估计C60跟F2在一定条件下,能否发生反应生成C60F60(填“可能”或“不可能”)_______________,并简述其理由：____________________________________。(3)通过计算,确定C60分子所含单键数.C60分子所含单键数为_______________.(4)C70分子也已制得,它的分子结构模型可以与C60同样考虑而推知.通过计算确定C70分子中五边形和六边形的数目.C70分子中所含五边形数为____________,六边形数为_________.方法：根据题设结构分析，并与金刚石结构比较。捷径：(1)因固体C60为分子晶体，而金刚石为原子晶体，两者相比较,熔点较高者为金刚石。理由是：金刚石属原子晶体,而固体C60不是,故金刚石熔点较高。(2)因C60分子含30个双键,与极活泼的F2发生加成反应即可生成C60F60。也可由欧拉定理计算键数(即棱边数)：:60+(12+20)-2=90C60分子中单键为：90-30=60。(4)设C70分子中五边形数为x,六边形数为y。依题意可得方程组:解得：五边形数x=12,六边形数y=25。总结：此题在当年高考中属较难题，部分考生未能正确作答的原因是未能理清C60结构及参于成键的电子数之故。例题7：(1)中学教材上图示了NaCl晶体结构，它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO（氧化镍）晶体的结构与NaCl相同，Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm，计算NiO晶体的密度（已知NiO的摩尔质量为74.7g.mol-1）.(2)天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在某种NiO晶体中就存在如右图所示的缺陷：一个Ni2+空缺，另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。方法：迁移类比法分析。捷径：（1）1cm3中阴、阳离子总数＝1.00cm3/(a×10-8cm)31cm3中Ni2+－O2-离子对数＝1.00cm3/(a×10-8cm)3×1/2密度＝{[1.00cm3/(a×10-8cm)3]×74.7g·mol-1}/2×NA＝{[1.00cm3/(a×10-8cm)3]×74.7g·mol-1}/2×6.02×1023mol-1＝(62.0/a3)gcm-3。（2）设1molNi0.97O中含Ni3+xmol,Ni2+(0.97-x)mol根据电中性原理得：3xmol+2(0.97-x)mol=2×1mol，解得x=0.06。Ni2+为(0.97-x)mol=0.91。离子数之比ｎ（Ni3+）:（Ni2+）=0.06:0.91=6:91。总结：该题的第(2)问虽不难，仅需通过电中性即可求解，但由于部分考生对题中Ni0.97O不会分析，从而造成无法作答。金钥匙：例题1：用激光将置于铁室中石墨靶上的碳原子炸松，同时用射频电火花喷射氮气，此时碳、氮原子结合成碳氮化合物薄膜，这种化合物可以比金刚石更坚硬，其原因可能是（）A．碳、氮原子构成网状结构的晶体B．碳、氮的单质化学性质均不活泼C．碳、氮键比金刚石中的碳碳键更短D．氮原子最外层电子数比碳原子多方法：迁移类比分析求解。捷径：碳氮化合物比金刚石更坚硬，说明碳氮原子形成的是空间网状结构的原子晶体，由于氮原子半径比碳原子半径小，故N—C键比C—C键的键长短，键能大。答案：AC。总结：键长越短，键能越大，原子晶体熔沸点越高，硬度越大。例题2：Pt（NH3）2呈平面四边形结构。它可以形成两种固体，一种为淡黄色，在水中溶解度小；另一种为黄绿色，在水中溶解度较大。请在以下方框内画出相应的固体分子的结构图，并解释黄绿色固体在水中溶解度较大的原因。淡黄色固体黄绿色固体方法：将此固体的极性与水分子的极性相比较，根据相似者相溶原理分析。捷径：水为极性分子，黄绿色固体在水中溶解度较大，根据相似相溶原理，黄绿色固体中分子一定是极性分子，结构不对称，极性不能抵消，而淡黄色固体中的分子一定是非极性分子，因此，它在水中溶解度才会小。在Pt离子周围的平面上分布两种四个微粒，有两种可能(见右图)：显然Ⅰ式极性抵消，为非极性分子，淡黄色固体。Ⅱ式极性不能抵消，为极性分子，黄绿色固体。总结：淡黄色、黄绿色都是固体性质的描述，无需（目前也无法）从结构上解释。溶解度的不同，才是本题的“题眼”所在。例题3：（1）右图为CO2分子晶体结构的一部分。观察图形，试说明每个CO2分子周围有个与之紧邻等距离的CO2分子。（2）试判断：①CO2②CS2③SiO2晶体的沸点由高到低排列的顺序是（填写相应物质的编号）。方法：结构分析与结构比较法。捷径：（1）以晶体中右面中心上的CO2分子为考查对象，在同一面上，与之相邻且等距离的CO2分子有4个，向左分析，与之相交的四个垂直面上共有4个CO2分子距离与之相等。再向右延伸，可以想象与之相交的四个垂直面上共有4个CO2分子距离与之相等。故在它的周围将有12个与之紧邻且等距的CO2分子。（2）由于③SiO2为原子晶体，所以沸点最高，而通常情况下，CO2为气态，CS2为液态，则沸点CS2高于CO2，因此，沸点③②①。总结：此题主要是考查空间思维能力，属于晶体结构的知识。例题4：阿伏加德罗常数是以12g12C所含有的碳原子数作为标准的，其测定方法有大分子油膜法、电解法等。随着科学技术的发展，其测定手段越来越多，测定精确度也越来越高。有人设想用NaCl晶体来测定阿伏加德罗常数，已知NaCl晶体的结构如右图所示，x射线测得NaCl晶体中靠得最近的Na+与Cl－间的平均距离为ｓcm。为了测定方便，现仅借助于中学化学实验室中的常用仪器进行实验，请设计测定阿伏加德罗常数的整个实验过程，并写出测定步骤中所用器材及试剂的名称。测定过程中所获得的数据依次用a、b、c…表示，用所设计的测定方法及获得的数据测得的阿伏加德罗常数NA的表达式为NA=_________________。（因受实验条件的限制，NaCl很难制得大块的立方晶体）。方法：将宏观与微观通过体积关系相联系而获解。捷径：根据NaCl晶胞图知，1个晶胞相当于4个Na+和4个Cl－（顶点离子有1/8属于晶胞、棱上离子有1/4属于晶胞、面上离子有1/2属于晶胞、内部离子完全属于该晶胞），其体积为(2ｓcm)3=8ｓ3cm3。借助中学化学实验中常用仪器测阿伏加德罗常数，可设法获得一定质量NaCl的体积。因NaCl很难获得大块立方晶体，故NaCl晶体体积的确定是此题的难点。联想到中学化学中的定容容器，以此可采用体积加合法，使NaCl的体积与某种不相溶液体的体积加合后等于某一固定体积来测定NaCl的体积。其测定步骤为：①用托盘天平准确称取ag干燥、纯净的NaCl晶体；②将称得的晶体转移到100mL的容量