2015自编教材问题与习题参考答案

333问题与习题参考答案第一章1-1a.sp3杂化（-CH3），sp2杂化（H2C=CH-）b.sp2杂化c.sp杂化H3COH均裂H3C+OHH3COH异裂H3C++HO-1-21.略2.略CHHHCHHOHCHHHCOHCHHHCN乙醇乙醛乙腈(1)(2)(3)3.H2NCONH24.实验式：分子结构式：CH4N2O5.乙醇的两个碳原子均为sp3杂化；乙醛的两个碳原子分别为sp3和sp2杂化；乙腈的两个碳原子分别为sp3和sp杂化。6.cbdae7.（1）CH3OH（2）H2O（3）CH3O-（4）CH3S-（5）OH-（6）CH3COO-（7）HCO3-（8）Cl-8.Lewis酸：（1）,（3）,（4）；Lewis碱：（2）,（5）,（6）9.碱性强度顺序为F-Cl-Br-I-10.(1)羟基，醇(2)氨基，胺(3)羟基，酚(4)羰基，酮(5)醚键，醚(6)羧基，酸(7)氯原子，卤代烃(8)酯键，酯第二章CH3CH2CH2CH2CH312345(1)2-1C1、C5为1℃，C2、C3、C4为2℃。CH3CH2CHCH3CH31234(2)5C1、C4、C5为1℃，C3为2℃，C2为3℃。CH3CCH3CH3CH312345(3)C1、C3、C4、C5为1℃，C2为4℃。CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CCH3CH3CH3(1)(2)2-2334CH3CH2CCH3CH3CH2CH3CH3CHCCH3CH3CH3CH3(3)(4)2-32,5-二甲基-3,4-二乙基己烷3,4-diethyl-2,5-dimethylhexane2-41-氯丁烷∶2-氯丁烷＝3∶82-55个2-6结构式略。（1）正确（2）应命名为2-戊烯（3）应命名为4-甲基-1-己烯-5-炔（4）应命名为3-甲基-1-丁烯CH3CCH3CCH2CH3CH2CH3CH3CH3CCH3CCH3CHCH2CH3CCH3CHCCH2CH3(1)(2)(3)或2-72-8CH3CHCH2+Br2CH3CHBrCH2BrCH3CHCH2BrBrCH3CHCH2OHBr+CCl4H2O(主要产物)反应生成溴鎓离子中间体，第二个反应是在水溶液中进行的，H2O进攻带有部分正电荷的碳原子，得到质子化的卤代醇，脱去质子后生成卤代醇（主要产物）。CH3CCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH3CH3CH2CCH2CH2CH2CH3CH3CH3CH3CH2CH2CCH2CH2CH3CH3CH3CH3CH2CCH3CH2CH3CH2CH2CH3CH3CH2CCH2CH3CH2CH3CH2CH31.CH3CCH3CHCH2CCH12345672.3.（1）3-甲基-5-乙基辛烷（2）2-甲基-3-异丙基己烷（3）3,3,7-三甲基-4-丙基辛烷（4）4-乙基-3-丙基-1-庚烯（5）3-甲基-4-异丙基-3-庚烯（6）3-甲基-4-辛烯（7）4,5-二甲基-2-己炔（8）1,7-辛二烯-4-炔CH3CH2CCH3CH3CCH3CH3CH3CH3CH2CH2CCH3CH2CH3CH2CHCH3CH3(1)(2)4.CHCH3CCH3CH2(3)(4)CH3CH2CH3CCCH2CCHC3、C6、C7为sp3杂化；C4、C5为sp2杂化；C1、C2为sp杂化。335(5)HCCCHCHCH2CH3CH25.（1）2-甲基丁烷（2）2,3-二甲基戊烷（3）2,4-二甲基-3-乙基己烷（4）3-甲基-5-乙基庚烷(1)(2)CH3CH2CCH3BrCH3CH3CH2CBrBrCHBrBr6.(3)(4)CH3CHCHCHCH3CH3OHOHCH3CHCH2BrCH3(5)(6)CH3CH2COOH+CH3COOH(CH3)3COH(7)CH3CHCH3CH3CCH3O(8)+CH3CH2CH2ClCl戊烷2-戊烯1-戊炔Ag(NH3)2NO3白KMnO4紫红色褪去7.(1)1-己炔2-己炔己烷白KMnO4紫红色褪去(2)Ag(NH3)2NO3HClH+Cl-+(3)(1)(2)CH3CHCH3Cl-+CH3CHCH3ClCH3CHCH2+H+CH3CHCH3++8.9.（2）（3）（1）10.(1)CH3CHBr2溴的吸电子诱导效应和p-共轭效应同时存在，以p-共轭效应为主。(2)CH2BrCH2CH2Br仅存在溴的吸电子诱导效应。3-己烯11.（1）（2）2-CH3CH2CHCHCH2CH3CH3CHCHCH2CH3CH3-2-甲基戊烯CH3CH2CH2CH2CCHCH3CH2CHCCHCH3CHCH2CCH3CHCH3CCH3CH3CCH(1)(2)(3)(4)12.CH3第三章3-1二环[4.2.0]辛烷1-乙基环戊烯3-甲基-1-环丙基-1-戊烯336Br2/CCl4红棕色褪去CH3CH2CHCHCH3红棕色褪去KMnO4紫红色褪去3-2HH3CHHCH3H3CHHCH3HCH3H3CCH3HHHCH3H3CHH3CHHCH3H3CHHCH3HCH3H3CH3CHHHCH3H3CIIIIIIIVVVI其中I和III是等同的，最稳定；IV和VI是等同的，最不稳定。CH(CH3)2CH3CH3CH(CH3)2IIII式比II式稳定，I为优势构象。CH3CHCH2CH3CHCH3ClHCl+CH3CHCH3ClCH(CH3)2C(CH3)2ClCl2光照AlCl3无水3-6（a）芳香族化合物的亲电取代反应常用的催化剂是Lewis酸，它可与反应试剂作用产生较强的亲电试剂。（b）中间体正碳离子脱去1个质子可恢复稳定的环状闭合共轭体系。3-7④②①③⑤3-8(1)B环(2)B环3-9薁有平面的环状共轭体系，电子数为10，符合Hückel规则，具有芳香性。1.（1）1,2-二甲基环丙烷（2）1-环丙基丁烷（3）1,1-二甲基-3-乙基环己烷（4）1-甲基-4-乙烯基-1,3-环己二烯（5）3-甲基-6-异丙基环己烯（6）螺[2.4]-4-庚烯（7）4-甲基螺[4.5]-1,6-癸二烯（8）1,8-二甲基-2-乙基-6-氯二环[3.2.1]辛烷（9）溴化苄（10）对异丙基甲苯（11）2,4-二硝基甲苯（12）1-对甲苯丙烯（13）2,6-二甲基萘（14）菲3-33-43-5337C2H5C2H5CH3NO2CH2ClClCOOHNO2O2NCH3C2H5SO3HNO2HHCH3CH3CH3CH3CH3BrHHCH3Br(8)(9)(10)(11)(12)(13)(3)(1)(2)(5)(7)(4)(6)(14)环戊烷甲基环丁烷1,2-二甲基环丙烷1,1-二甲基环丙烷乙基环丙烷(1)BrBrBrBr(2)HOOCCH2CH2CH2CH2COOH+CH3CH2CH2CH3CH3CHCH2CH2BrBrCH3CHCH2CH3I(3)H3CBr(4)ClCH3CH3Cl+(5)NO2O2N(6)CHCH2CH3Br(7)COOHCOOH(8)CH3Br(9)CH3ClAlCl3CH3COOHKMnO4CH3ClAlCl3CH3COOHKMnO4HNO3H2SO4COOHNO2CH3ClAlCl3CH3HNO3H2SO4CH3NO2KMnO4COOHNO2(1)(2)(3)2.3.4.5.6.338(1)2-环丙基戊烷环戊烷环己基乙烯紫红色褪去Br2/CCl4红棕色褪去(2)环己烯环丙烷环己烷Br2/CCl4KMnO4KMnO4紫红色褪去红棕色褪去苯甲苯紫红色褪去KMnO4(3)环戊二烯环戊二烯负离子红棕色褪去Br2/CCl4(4)7.（a）甲苯苯溴苯硝基苯（b）间二甲苯对二甲苯甲苯对苯二甲酸CHCHCHCH2CHCHCHCH2BrBrBrBr(1)(2)(3)CHCHCHCH2BrCHCHCHCH2BrBr共轭体系延长，稳定。CH2CH2CH3CH3CCH3CH2CCH3CH2CH3CHCCH3CH32--1-丁烯2--2-丁烯1,1-二甲基环丙烷甲基甲基9.CH(CH3)2CH3C2H5CH3CH3H3CABC异丙基苯对乙基甲苯1,3,5-三甲苯CH2CH2CH3正丙基苯或10.CHCHCH3CH3ACH2CH2CH3CH3COOHCOOHCOOHCOOHBrCHCHCH3CH3BrBrCHCHCH3CH3OHOH11.Br2/CCl4KMnO4/H2OH2KMnO4/△Br2/Fe(1)CH3ClHHHH(2)HCl(3)CH3C(CH3)3HH(4)HH3CCH3H8.12.339HCH3CH3HCH3CH3HH(1)(2)C2H5C2H5C2H5HHHHH5C215.①、③、⑤、⑥有芳香性。第四章4-1(2)和(3)有顺、反异构现象。(2)中双键为E构型，(3)中双键为Z构型。4-2将溶液浓度或测量管长度减半，若是左旋体，旋光度变为-150；若是右旋体，旋光度变为+30。4-3(1)和(3)具有手性。4-4(2)、(3)、(4)4-5(3)不是内消旋体。1.(1)(3S,6S,8S)-3,6-二甲基-8-乙基十一烷(2)(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或反-1,2-二甲基环己烷(3)(Z)-4-甲基-3-氯-3-庚烯(4)(S)-2,3-二甲基-1,2-二氯丁烷(5)(2Z,4Z)-5-甲基-2,4-庚二烯(6)(2S,3R)-2-氯-3-溴丁烷(1)2种CH3CH3CH3CH3HHHH(2)无(3)CCClHHHHCH3CCClHHHHCH3CCClHHHHCH3CCClHHHHCH34种(4)2种CH3CHCHCH2CH2CH3CHCCHHCH22.ClClClClCl2-甲基-1-氯丁烷3-甲基-1-氯丁烷2-甲基-2-氯丁烷(R)-2-甲基-3-氯丁烷(S)-2-甲基-3-氯丁烷3.13.旋转角度能量14.能量340CH3HOHHICH3CH3HOHIHCH3CH3HOHHICH3CH3HOHIHCH34.IIIIIIIVI与II、III与IV是两对对映体，I与III、IV，II与III、IV是非对映体。旋转C-C键不会改变构型。5.(a)错。内消旋体是非手性的，但是有手性中心。(b)错。产物也可能是非手性分子。(c)正确。外消旋体能被拆分，而内消旋体不能被拆分。(d)错。没有手性碳的丙二烯型等化合物也可能具有手性。HO********6.7.化合物(4)不具有旋光性，其分子中有对称面，是内消旋体。8.(2)、(3)有旋光性。9.(2)与(3)相同，(1)与(2)是对映体。CH3BrHCH3BrC2H5SSCOOHHBrHBrCH3RSCOOHOHHHH2NCH3RS(1)(2)(3)10.CH2OHHBrHCH3CH2OH11.12.此反应中手性碳上的键没有断裂，故相对构型不变。因为在产物中基团的优先级别发生了变化，故绝对构型R/S标记发生了变化，反应物是S构型，产物是R构型。13.(4)是内消旋体。第五章NaOHH2OOHRONaRNaCNCNNH3NH2CH3CH2BrCH3CH2CH3CH2CH3CH2HBrNaBrNaBrNaBr++乙醇+乙醇+5-1OCH2CH3///341CH3CH3CH2-CH-CH=CH2(2)5-2CH3CH2CHCH(1)(1)CH3CCH2CH3CH3CH3CHCHCH3CH3CH2CHCH2CH3CH35-3(2)CHCH2CH3CH2CHCH3CH2CH2CH2SN1：(2)(3)(1)SN2：(1)(3)(2)5-4CH2Br(2)CH2I(1)O2N5-51.(1)2,2,3,3-四甲基-1-溴戊烷(2)4-甲基-5-碘-2-戊烯(3)2,4-二甲基-3-乙基-3-氯己烷(4)2,4-二氯甲苯(5)3-溴环戊烯(6)1-苯基-2-溴丙烷CH3CH-C-CH2CH3CH3ClClBr(1)2.(4)ClCH3CH3CH3CH2CClCCH3CH3(2)(3)ClCHCH2BrCH2(5)3.(1)3-甲基-1-溴丁烷(2)2-甲