2014专题_有机推理与合成(提高版)

第1页共6页1专题有机推理与合成提高训练题1.(2012·苏北四市二模改编)紫草宁具有多种生物活性，能抗菌、消炎、抗肿瘤等。合成紫草宁的部分工艺流程如下：(1)紫草宁中的含氧官能团的名称是________，它含有________个手性碳原子。(2)反应①②的反应类型分别是________、________。(3)A中含有萘环结构，M与A互为同分异构体，且符合下列条件：①M也含有萘环结构，且环上的一氯取代物只有一种；②1molM能与足量的金属钠反应生成2molH2；③M不能与Na2CO3溶液反应。则M可能的结构简式为________(任写一种)。(4)B能发生消去反应，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。2.乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下(部分反应条件已略去)：请回答下列问题：(1)A的化学名称是________。(2)B和A反应生成C的化学方程式为__________________，该反应的类型为________________________________________________________________________。(3)D的结构简式为________________。(4)F的结构简式为________________。(5)D的同分异构体的结构简式为________。3.（2012·新课标全国高考改编）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得。已知：①②CH3Cl→CH3OH,请用甲苯、乙酸酐为原料生产香豆素，补全下列合成流程图。NaOH溶液第2页共6页2合成路线流程图示例如下：4.(2012·徐州信息题改编)盐酸阿立必利是一种强效止吐药。它的合成路线如下：CH3NHCOCH3BrACOOHNHCOCH3BrCOOHNHCOCH3OCH3COOCH3NH2OCH3KMnO4/H+Cu,CH3ONaCH3OHBCDCH3COClCOOCH3NHCOCH3OCH3E浓HNO3浓H2SO4/COOCH3NHCOCH3OCH3FO2N……盐酸阿立必利浓H2SO4/（1）有机物D中含有的官能团有酯基、、。（2）由E生成F的反应类型为。（3）写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体G的结构简式：。①属于α-氨基酸；②不能与FeCl3溶液发生显色反应；③1milG与足量的钠反应生成1molH2④分子中有一个手性碳原子，有6种不同化学环境的氢。（4）高聚物H由G通过肽键连接而成，H的结构简式是。（5）写出由C生成D的化学方程式：。（6）已知：NO2FeHClNH2。请写出以、CH3CH2CH2COCl为原料制备CH3COOCH3NHCOCH2CH2CH3的合成路线流程图（无机试剂任用）。5.(2012·南京二模有改编)吡洛芬是一种用于治疗风湿病的药物。它的合成路线如下：回答下列问题：（1）B→C的反应类型为_____________。（2）A→B反应的化学方程式为______________________________________________。从整个合成路线看，步骤A→B的目的是______________________________________。（3）E的结构简式为__________________。（4）非那西汀是一种解热药，其结构简式为：，写出以苯酚钠、CH3CH2OH和(CH3CO)2O为原料制备非那西汀的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：BrBrRHH2C―CH2浓硫酸170℃Br2BrBrCH3CH2OHH2C=CH2H2C―CH2浓硫酸170℃Br2BrBrCH3CH2OHH2C=CH2H2C―CH2浓硫酸170℃Br2BrBrCH3CH2OHH2C=CH2第3页共6页31．有机物A（）是一种镇痛和麻醉药物，可由化合物B（）通过以下路线合成得到（提示：LiAlH4能使C=O→CHOH）。（1）A分子式为。D的结构简式为。（2）由C生成D的反应类型为。（3）E中的手性碳原子的个数是。（4）B→C反应的另一产物是水。F是B的同分异构体，F的结构具有以下特征：①属于芳香族酯类化合物；②苯环上无羟基；③可以发生银镜反应。则F的结构有种。2．已知①同一个碳原子上连接2个羟基的结构不稳定，会失去一个水分子②羟基直接与碳碳双键相连不稳定：R—CH=CH—OH→R—CH2—CHO③R—CH2—CH＝O+R—CH—CHOOHR—CH2—CH—CH—CHO2HO—R—CH2—CH＝C—CHO写出以对甲基苯酚(CH3——OH，)和乙炔为主要原料制备化合物（）的合成路线流程图无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH浓硫酸170℃CH2=CH22rBCH2—CH23．布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：CHCNHOCH3HNO3CH3COOHCHCNHOCH3O2NH2Pd/C催化剂C9H10N2O1）盐酸2）调节pHC9H11NO31）C2H5OH，H+2）调节pHCHCOOC2H5HOCH3H2NClCOCl吡啶C18H16NO3Cl1）NaOH2）H+NOCHCOOHCH3Cl布噁布洛芬ABCDEFG请回答下列问题：⑴A长期暴露在空气中会变质，其原因是。⑵有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是。（填字母）a.OHO2NNO2CHCNCH3b.OHO2NCHCNCH3O2Nc.OHNO2O2NCHCNCH3d.OHO2NNO2CHCNCH3⑶在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是。（填字母）a.HOCH2CHCOOCH3H2NCH3b.HOCH2COOCH(CH3)2H2Nc.HOCHCHCOOHH2NCH3CH3d.HOH2NCCH2COOHCH3CH3⑷D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是。ROH第4页共6页4专题有机推理与合成参考答案1.(1)羟基、羰基1(2)取代反应加成反应(或还原反应)(3)(4)解析：比较反应①前后有机物结构差异，反应①发生取代反应，另一产物是HCl；反应②是羰基的加氢反应。(1)紫草宁中的官能团有酚羟基、醇羟基、羰基、碳碳双键，其中含氧官能团是羟基和羰基；手性碳原子的位置如图(打“*”)：。(2)略。(3)根据A的不饱和度，A的目标同分异构体中除了萘环结构，其余是饱和结构，又根据b、c条件，推断含4个醇羟基，不含酚羟基，结构见答案。(4)B中的醇羟基能发生消去反应，方程式见答案。2.(1)乙醇(2)酯化(或取代)反应(3)(4)(5)CH3CHO解析：由乙烯和水反应得A为乙醇，B为乙酸，C为乙酸乙酯；由乙烯在氧气和银条件下的反应比较少见，可由E的乙二醇分子式逆推D为CH2OCH2；E到F的变化，由原子个数的变化推导而来。3.解析：已知的第一步反应产物是苯环的侧链被氯替代，参照给定信息，产物是，比较它与目标物的差别，应该使—CH3→—CHO、—Cl→—OH，前者经3步得到，后者水解得到。4.(1)醚键氨基(2)取代反应(或其他合理答案)（3）（4）或第5页共6页5（5）COOHOCH3NHCOCH3+2CH3OH浓H2SO4COOCH3OCH3NH2+H2O+CH3COOCH3（6）CH3COOHCH3COOHNO2CH3COOHNH2CH3COOCH3NHCOCH2CH2CH3浓HNO3浓H2SO4/FeHClCH3CH2CH2COClCH3COOCH3NH2CH3OH浓H2SO4/解析：（2）E生成F的反应是引入－NO2，属于硝化或取代反应（3）含含-CH(NH2)COOH、苯环、醇羟基，处于苯环对位。（4）氨基和羧基的成肽反应（5）发生酯化反应（6）从基础物质（）生成目标物质（CH3COOCH3NHCOCH2CH2CH3），引入酯基（－COOCH3），通过与CH3OH酯化实现；引入，根据给定的信息，先引入硝基、硝基还原，再根据流程图中的信息，-NH2与CH3CH2CH2COCl，生成。见答案。5.解析：(1)B→C苯环上引入—Cl，属于卤代(取代)反应。(2)氨基和乙酸酐的成肽反应。(3)比较D和吡洛芬的结构差异，引入1个五元环和1个羧基，根据反应条件，E→吡洛芬，使—CN→—COOH，D→E，引入五元环，中的2个Cl与—NH2中的2个氢，组成HCl而脱去。(4)根据信息，用苯酚钠与CH3CH2Br反应，引入—OCH2CH3；引入对位硝基，还原至氨基，再模拟流程图信息，—NH2与乙酸酐成肽反应。第6页共6页61.(1)C15H23O2N(2)加成反应(3)3(4)4解析：理解折线式表示的有机物，容易解答A的分子式，对比C、E的结构，依据提示，C→D和C→E都发生了加成反应，D是；E中的手性碳原子如图(打*号)，；B→C的反应是，B的分子式是C8H8O2，它的目标异构体含1个苯环、甲酸的酯，结构简式可以是，共4种。2.解析：研究目标物和信息③，它是由和乙醛反应制得，乙炔和水参照信息②反应，生成乙醛的甲基侧链生成醛基，路径是烷基→卤烷基→羟基(或醛基)。3.(1)酚类化合物易被空气中的O2氧化(2)a(3)ac⑷CHCOOHHOCH2NH2解析：（1）酚在空气中易被氧化（2）A→B引入－NO2，从题示看主要取代羟基的邻位，故a最有可能。（3）ac的手性碳原子（如图），、。(4)H含羧基、氨基、苯环、对位取代基。