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光谱分析法比较材料所黄江益一、基本原理二、基本分类1．发射与吸收光谱光基态激发态释放能量发光hMM*例如：γ-射线；x-射线；荧光激发态光基态吸收辐射能量*MhM例如：原子吸收光谱，分子吸收光谱2．原子与分子光谱带状光谱气态或溶液中分子原子光谱线状光谱气态原子跃迁电子、振动、转动能级纯电子能级跃迁/3．总体分类三、光谱分析法的特点优点缺点具有较好灵敏度、检出限和较快的分析速度原子发射光谱法对某些元素的测定还有困难试样用量少，适合于微量和超微量分析基体效应要完全避免难度很大多元素同时测定光谱分析法是一种相对测定方法，一般需用标准样品对照特别适合于远距离的遥控分析大部分光谱分析法的仪器相对昂贵已从成分分析发展到特征分析四、红外与拉曼分析方法比较红外拉曼均为分子光谱，研究分子的振动偶极矩原理瞬间偶极矩原理（极化率变化的振动）谱图反映基团特征谱图反映分子骨架光谱范围400-4000cm-1光谱40-4000cm-1水不能做溶剂水可做溶剂不能用波哦里可用玻璃需要KBr压片直接压片五、紫外可见光与原子吸收光谱(AAS)的区别相同点：基本原理相同，都是利用物质对辐射的吸收原理来进行分析的，都遵从朗伯-比尔定理。不同点：紫外可见光光谱原子吸收光谱吸收机理基于溶液中分子、离子对光的的吸收，是几个nm到数十nm的宽带吸收气态基态原子蒸气的吸收，带宽只有10-3nm的窄带吸收光源连续光谱锐线光源仪器构造单色器在样品前单色器在样品后样品状态普通溶液原子化器六、原子吸收、原子荧光（AFS）、原子发射（AES）光谱法的区别原子发射原子吸收原子荧光基本原理相应能级间的跃迁，发射强度、吸收强度、荧光强度与元素性质、谱线特征及外界条件间的依赖关系基本类似研究对象待测元素激发辐射的强度待测元素原子蒸气对共振线的吸收待测元素受激发跃迁所发射的荧光强度谱线数目干扰程度谱线多，由谱线重叠引起的干扰严重主要是共振吸收线，谱线数目少，干扰较少大多为强度大的共振线，谱线数目更少，干扰更少温度影响影响大影响小影响小设备费用高较低较低操作简单性复杂简单简单多元素测定好差好七、荧光与磷光光谱法的区别荧光磷光激发态停留时间s10-7~10-910-4~10能量传递第一激发单重态最低振动能级到基态第一激发多重态最低振动能级到基态光谱位置波长较短波长较长仪器结构无斩波片有斩波片荧光激发光谱与发射光谱之间的波长差值。发射光谱的波长比激发光谱的长，振动弛豫消耗了能量，发射光谱的形状与激发波长无关。通常荧光发射光谱与它的吸收光谱（与激发光谱形状一样）成镜像对称关系。参考下图八、荧光与拉曼光谱的区别荧光拉曼谱图激发与发射光谱是由分子能级决定，不随入射光变化拉曼光谱随入射光波长而变化原理电子态的跃迁振动态的跃迁能量角度分子吸收能量再由于碰撞释放能量产生光散射后发生的频率改变.200260320380440500560620荧光激发光谱荧光发射光谱磷光光谱室温下菲的乙醇溶液荧（磷）光光谱