第八章基础化学动力学-欢迎莅临烟台大学化学生物理工学院

第八章基础化学动力学影响化学反应速率的主要因素浓度温度催化剂浓度对反应速率的影响零级反应微分及积分速率方程：AAddktcAAA,0kcct特征：kA单位为[c]·[t]-1AA,0212kct{cA}～{t}作图为一直线一级反应微分及积分速率方程：AAAddcktcA0,AAln1ccktAA11ln1xkt特征：kA单位为[t]-1ln{cA}～{t}作图为一直线A216930k.t/二级反应（1）包括反应物只有一种，或反应物有两种但反应物起始浓度比等于化学计量系数比的反应微分及积分速率方程：2AAAddcktc)11(10,AAAcckt)1(A0,AAAxckxt特征：kA单位为[c]-1·[t]-1～{t}作图为一直线A0A211kct,/}{1Ac（2）反应物有两种但反应物起始浓度比不等于化学计量系数比的反应微分及积分速率方程：BAAAddccktc)1,1,()()(ln)(10,B0,A,A0,B0,A0,B,A0,A0,B0,AAccbaccccccccktxx)1,1,()()1(ln)(10,B0,AA0,A0,BA0,B0,B0,AAccbaxccxccckt式中，cA,x、xA分别为时间时A转化掉的浓度及A的转化率速率方程建立方法积分法——微分法——2,A1,A2,A1,Alnlnddlnddlncctctcn半衰期法——10A20A221121lnlnlnln1,,,,//ccttn隔离法——)(ddABBAAAccccktc)(ddBABABBccccktc温度对反应速率的影响Arrhenius方程RTEkkaexp02aAdlndRTETk21a1,A2,A11lnTTREkk0aAln}ln{kRTEkTkRTEd}ln{ddefA2aRTEkk/expdefaA0Ea=E‡-E（Ea的定义）（Ea统计解释）催化剂对反应速率的影响催化剂的定义：1977年，IUPAC推荐的定义是：存在少量就能显著加速反应而本身最后并无损耗的物质称为该反应的催化剂。催化作用的共同特征催化剂不能改变反应的平衡催化剂开辟了反应的新途径，降低了活化能。催化剂具有选择性复合反应动力学A21AddckktcA0,A21ln1cckktA2111ln1xkkt21ZYkkccY1A1AddckcktcA111111ln1xkkkkkkt基本型复合反应平行反应AYZkAkB对行反应AYk1k-1连串反应YBA21kkk1k2,(第一步控制）k1k2,(第二步控制）