汽车VOC的探讨

SGS通标公司2重要性2002年12月，北京市朝阳区法院开庭审理了国内首例新车气味污染案。消费者的车内甲醛含量比室内空气质量高26倍，属于严重超标，原告卢某胜诉，但二审败诉。2004年1月，北京市丰台法院开庭审理奥拓新车苯超标中毒案，此案轰动全国，几十家媒体进行了采访并作了详细的报道。2004年2月，上海市一市民购买凯越后两个月，其两岁孙子得了白血病，经检测甲醛超标1.5倍，总挥发性有机物超标6倍，浦东金桥法庭受理此案，最终以庭外调解告终。323415整车VOC的检测方法；有机挥发物的简介；有机挥发物的检测；材料VOC的检测方法；VOC发展的现状及未来目录4世界卫生组织除农药外的，所有沸点在50～260℃之间的有机化合物欧盟20℃下，蒸汽压大于0.01kpa的所有有机化合物美国国家环保局参与大气光化学反应的所有含碳化合物澳大利亚环保署25℃下，蒸汽压大于0.27kpa的所有有机化合物多样化的VOC定义中文：挥发性有机化合物，是指在常温状态下容易挥发的有机化合物VOC=VolatileOrganicCompounds挥发性有机化合物VOC定义5T：有毒的;T+：非常有毒的;F：易燃的;F+：非常易燃的;N：危害环境;Xn：有害的；有毒，致癌有害，刺激性T+,F,N13Xn,F+12T+11Xn10Xn,N9Xn8Xn7Xn6Xn5Xn,F4F3Xn,F2T1ToxicRiskChineseNameNo.Group丙酮丙烯醛乙醛甲醛醛酮类有机物Aldehyde十一（碳）烷对-二氯苯苯乙烯o-二甲苯p-&m-二甲苯乙苯乙酸丁酯甲苯苯挥发性有机物VOC风险评估6急性疾病–气喘、皮肤、鼻子和眼睛致痒、喉咙干渴、打喷嚏、呕吐、鼻出血、呼吸困难、失去平衡、头痛及疲倦慢性疾病–心脏病、哮喘、导致肝脏、肾脏、肺、引起机体免疫水平失调、中枢神经系统受损还可能影响消化系统，出现食欲不振、恶心等，严重时可损伤肝脏和造血系统，出现变态反应等更甚至导致致癌及基因突变，例如：苯;1,3－丁二烯;甲醛等VOC危害7主要来源于汽车地毯、仪表板的塑料件、车顶毡、座椅和车内粘结装饰材料所使用的各种化工胶水、油漆涂料等。内部装饰豪华的轿车更容易产生污染，其内部装饰使用的真皮、桃木、电镀、金属、油漆、工程塑材等材料，如果处理不当，都会产生VOC。挥发源8从材料入手从整车入手适用研发用车型适用已上市车型方法：设定整车厂企业标准，采购满足VOC标准限值的材料，使整车满足要求。方法：整车VOC-总成VOC-零部件VOC-材料VOC，逐级查找挥发源，再进行材料或工艺更改，已达到目的控制办法9控制器ABS+30%PC导电橡胶PC油漆仪表盘座椅门内饰板立柱车顶内饰地毯方向盘副仪表盘……测试思路10HJ/T400-2007欧美系VDA法日系TedlerBag法SuchasVDA2762000L1000L500L200L100L50L30L等大容积袋子VDA270VDA275VDA277VDA278DIN7520110L等小容积袋子测试思路11材料Material总成Assembly整车Vehicle怎么做12Germany-V.WJapan-JAMARussia-GOST依据标准PV3938车内VOC试验方法GOSTR51206-2004采样条件23℃、50%RH23℃、50%RH23℃、50%RH备注静态测试半动态测试动态测试操作方法使用红外灯同时照射车内不同部位使其表面温度达到65℃，封闭一定时间后采集车内空气样品温度调整到40℃，保持4.5h后使用DNPH采样管采集车内空气30min后测定甲醛；采样结束后启动汽车发动机，使其空调正常工作，测定VOC模式一：以速度50公里/小时匀速行驶行，驶速度稳定20分钟后测试；模式二：以制造厂家规定的最小稳定转速空转20分钟后测试。各国方法13HJ/T400-2007车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法国家环境保护总局于2007年12月7日发布2008年3月1日实施标准规定了测量机动车乘员舱内挥发性有机物和醛酮类物质的采样点设置、采样环境条件技术要求、采样方法和设备、相应的测量方法和设备、数据处理、质量保证等内容。国家标准14环境温度：25.0±1.0℃相对湿度：50±10％气流速度：≤0.3m/s背景浓度：甲苯≤0.02mg/m3甲醛≤0.02mg/m3I.受检车辆放入符合规定的车辆测试环境中；II.新车应为合格下线28d±5d并要求内部表面无覆盖物；III.车窗、门打开，静止放置时间不小于6h；IV.准备期间车辆测试条件应符合规定，安装好采样装置；V.关闭所有门窗，受检车辆保持封闭状态16h，开始进行采集12345技术要求15车辆类型测试点数测试点位置M1(座位数≤9个)1前排座椅头枕连线与车厢中轴线的交点M2(座位数9个,质量≤5吨)≥2沿车厢中轴线均匀分布M3(座位数9个,质量5吨)≥3沿车厢中轴线均匀分布N(载货机动车)1前排驾驶舱内座椅头枕连线的中点驾乘人员呼吸带高度采样点设置16挥发性有机组分TenaxTA100~200ml/min30min醛酮类有机组分DNPH100~500ml/min30min采集气体总体积≤5%车内总体积环境空气采样近受检车辆外表面≤0.5m高度与车内采样点位置相当TenaxDNPH采样要求17检验参数主要检测仪器样品载体分析仪器挥发性有机物(非极性)Tenax管吸附热脱附/毛细管气相色谱/质谱联用法醛酮类化合物(极性)DNPH管吸附固定吸附/高效液相色谱仪HPLCTDS-GC/MS检测方法1820022003200620052007200812.07颁布紧迫性国家环境友好汽车实施方案GB/T18883-2002室内空气质量标准200412.07提出相关案件开始曝光03.01实施HJ/T400-2007车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法测试对象限定值……汽车的室内空气质量管理标准自动车部品-内装材-挥发性有机化合物放散性测定方法06.5发布03.发布11.19颁布03.01实施19参考限值测试项目待拟国家标准日本室内标准韩国车内标准中国室内标准中日友好车内标准其他标准推荐限值苯待定×30110110/110甲苯待定2601000200200/200二甲苯待定870870200200/200乙苯待定38001600××/1600苯乙烯待定220300××/300TVOC×××600600//甲醛待定100250100120/100乙醛待定48×××/50其他项目///////单位：g/m3第一步请将工作重点着眼于红色字体的有机物质；橙色底为综合中外相关标准提出的推荐限值，仅供参考，不代表官方限值20HJ/T400-2007车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法2008.9.2-11:00~~2008.9.2-17:30≈6.5hour2008.9.2-18:00~~2008.9.3-10:00≈16hour环境温度（℃）相对湿度（%）合格不合格车内车外车内车外26.026.05050√√√采样记录21环境温度（℃）相对湿度（%）车内车外车内车外24.924.55249√×检测报告22VDA276第一部份-总碳含量:总挥发性有机化合物(TVOC)-BTXE/S-醛类，酮类-雾气VDA276第二部份-氨-甲醛-苯酚VDA27623采样装置图日本汽车制造商中比较普遍的测试方法测定车内的总成、零部件、材料的挥发性有机化合物TedlerBag24适用于汽车材料和部件测试测量对象的化合物为以下所示的化合物◆甲醛◆乙醛◆甲苯◆二甲苯◆乙苯◆苯乙烯◆十四烷◆Total—TotalVOC袋子法25平衡浓度排放气体(µg/m3orppm)模拟真实条件(恒温、空气流量、湿度、房间负荷)，使用有代表性的样本，可测试多种物质种类HPLCTDS-GC/MS袋子法26测试项目依据标准测试对象1OdorTest气味VDA270CarInteriorMaterials2FormaldehydeRelease甲醛(Flask气瓶法)VDA2753OrganicEmission有机物释放(HeadspaceGC气相顶空法)VDA2774OrganicEmission有机物释放(TDS-GC/MS热脱附气相质谱)VDA2785FoggingTest雾化(Photometric光折度法)DIN75201A6FoggingTest雾化(Gravimetric重量法)DIN75201B7OrganicEmission有机物释放(TedlarBag法)Clients’Specification材料VOC27储存样品于气密状态(23℃,40℃或80℃，根据样本种类)由三至五人作嗅觉评分六点评级：不易感觉到(1)直至不可忍受(6)优点：快捷，与人类嗅觉直接联系缺点：主观，不能辨认及量化、不能分辨VOC及FOGVDA27028以平衡浓度释出(μg/gormg/m3)加热至(60±3)℃并平衡3h±15min，再用光度检测方法分析优点：简易及快捷缺点：样品数量太少(代表性低)HPLCUV-VISVDA27529HS-GC-FID/MS10mg25mgVDA27730称量：一般称取2g样品于20ml顶空瓶内(每个样品至少3瓶)。但具体称样量以保证顶空瓶上层所剩空间为5ml为准，如海绵、泡沫等体积大、重量轻的物质。120℃±1℃5h±5minHS-GC/FIDHS-GC/MSVDA27731TDS-GC/MS取样：将样品裁剪成2x2mm的大小，并放入吸附空管中测试：将管子放入热脱附系统（TDS)中，以自动进样的方式对每个样本，以各自规定温度下（90℃VOC测试，120℃FOG测试）加热30分钟后，GC/MS分析其中挥发物质的含量。TDS进样器VDA27832反射法测试雾化DIN75201A，100℃重量法测试雾化DIN75201A，100℃雾化测试仪DIN7520133甲醛苯甲苯二甲苯TVOC橡胶类LowLowHighLowMedium纺织类HighLowHighLowMedium地毯革MediumLowHighLowMedium粘合剂HighLowHighMediumHigh密封胶LowLowHighLowMedium塑料件LowLowHighLowMedium发泡件LowLowHighLowLow薄膜LowLowHighLowLow皮革HighLowHighLowHigh挥发源34SGS作用提供符合产品要求的部件图例：可开展待开展制定材料及其相关标准35车厂状况东风日产上海通用南京福特重庆福特奇瑞汽车吉利汽车华普汽车郑州宇通36日系整车厂(华南地区)：广州丰田、广州本田、东风日产、神龙汽车、长安铃木、。。。。——袋子采样法欧美系整车厂(华东、华北地区)：上海通用、上海大众、奇瑞汽车、上海汽车、沃尔沃汽车、比亚迪汽车、宇通汽车、吉利汽车、长城汽车。。。。。——VDA采样法车厂标准37案例一：丰田TTCC应对及测试案例二：东风日产对于降低VOC项目的测试案例三：广州本田、神龙汽车供应商唯一指定第三方检测机构案例四：吉利、奇瑞汽车等供应商指定检测机构之一案例五：华普汽车从整车到部件到材料，整个VOC项目合作伙伴案例六：泛亚、福特、上汽、长城、华晨等汽车企业，整车VOC测试项目。。。。。等相关案例