2013年研究生试卷-1

电化学部分10题1，在298K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是(D)A.La3+B.Mg2+C.NH4+D.H+2，CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是(C)A.m(CaCl2)=m(Ca2+)+m(Cl-)B.m(CaCl2)=½m(Ca2+)+m(Cl-)C.m(CaCl2)=m(Ca2+)+2m(Cl-)D.m(CaCl2)=2[m(Ca2+)+m(Cl-)3，下面四种电解质溶液，浓度均为0.01mol·dm-3，现已按它们的摩尔电导率m值由大到小排了次序。请判定下面哪个是正确的？（B）A.NaClKClKOHHClB.HClKOHKClNaClC.HClNaClKClKOHD.HClKOHNaClKCl4，某电池反应为Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s)用实验测得该电池的电动势E＝0.2312V,则电池的EΘ为：（D）A.0.2608VB.-0.2608VC.0.2016VD.-0.2016V解：真实反应为逆反应：Zn2+(a=1)＋Mg(s)＝Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)所以Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s)电池的EΘ为-0.2016V5，在氯碱工业中电解氯化钠水溶液，为避免氢在阴极区直接析出采取的措施为(C)A.增加NaCl浓度B.增加氢气的分压C.选用流动汞作为阴极D.选用Pt作为阴极6，在电极分类中，何者不属于氧化-还原电极？（C）A.Pt|Fe3+,Fe2+B.Pt|Tl3+,Tl+C.Pt,H2|H+D.Pt|Sn4+,Sn2+0.05920.10.2312Vln21E0.2016VE7，两半电池之间使用盐桥，测得电动势为0.059V，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为0.048V，则液接电势值为(A)A.-0.011VB.0.011VC.0.107VD.-0.107V8，不能用于测定溶液pH值的电极是(A)A.Ag,AgCl(s)|Cl-电极B.醌氢醌电极C.玻璃电极D.氢电极9，电解时,在阳极上首先发生氧化作用而放电的是(D)A.标准还原电势最大者B.标准还原电势最小者C.考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者D.考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者10，极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的(B)A.电阻B.浓差极化的形成C.汞齐的形成D.活化超电势动力学部分10题1，某一气相反应，在500K时kc=10(moldm-3)-1s-1，若用kp表示应为（A）A.2.40610-6Pa-1s-1B.2.40610-3Pa-1s-1C.4.157104Pa-1s-1D.4.157107Pa-1s-1解：反应为二级反应，n=2kp=kc(RT)1-n=kc(RT)-1=10(moldm-3)-1s-1*(8.314Pam3mol-1K-1500K)-1=10*(8.314*103*500)-1Pa-1s-1=2.40610-6Pa-1s-12，美国物理化学家WillardFrankLibby因为发展放射性碳定年法（碳测年）而于1960年获得了诺贝尔化学奖。这种方法利用自然存在的14C同位素来确定原先存活的动物和植物的年龄。14C是宇宙射线与大气层中14N作用生成的。通过光合作用，14C进入植物，接着通过食物链进入动物。生命体生活期间和外界一直进行着14C的交换，与环境中的14C达到一个平衡。生命体死后，这种交换中止。随着时间的推移，由于14C衰变，死亡生物中的14C浓度会逐渐降低，根据降低的数量，可以较为准确地推测生命体存活距今的时间（假定过去14C天然丰度和今天基本一致）。今测得，在中国河南出土的某人类遗体中14C丰度为今天生命体中14C丰度的86.5%，请问此人生活在中国哪个朝代？（已知14C的半衰期是5730年）（B）A.汉朝B.唐朝C.元朝D.清朝解：反应为一级反应ln(1/0.865)=k1t=(ln2)/5730yr*t，t=ln(1/0.865)/ln2=1199yr2013A.D.–1199yr=814A.D.（唐朝）3，某一具有简单级数的反应中反应物消耗50%、75%和87.5%所需要的时间之比是4:6:7，那么该反应是：（A）A.零级反应B.一级反应C.二级反应D.三级反应4，某反应的活化能是42.0kJmol-1，在200K时，升高1.0K，反应速率常数增加：（C）A.0.01%B.1.26%C.13.4%D.26.0%解：ln(k2/k1)=Ea/R(1/T1-1/T2)，k2/k1=exp(42.0*1000/8.314Jmol-1K-1*(1/200K-1/201K))=1.1345，以下说法正确的是：（A）①.对峙反应中总速率是正、逆反应速率的代数和，达到平衡时，正、逆反应速率相等，净速率为零②.级数相同的平行反应特点是总速率等于各平行反应速率之和，速率常数可以表示为各平行反应速率常数之和③.对于平行反应，可以通过选择合适的催化剂改变各平行反应的速率，从而提高主产物的产量，减少副产物④.平行反应的任一瞬时，各产物浓度之比等于速率常数之比⑤.从反应物到产物，可能有多种途径，包含多种复杂反应（如：平行反应、对峙反应、连续反应）；其中反应速率最慢的一步为反应的速率决定步骤A.①②③B.①②③④C.①②③⑤D.①②③④⑤6，某反应A+BC+D的反应机理如下：如使用稳态近似法，产物C的反应速率表达式r=d[C]/dt为（C）A.k1k2[A]2[B]/k-1B.k1k2[A]2[B]/k-1C.k1k2[A]2[B]/(k-1+k2[B])D.k1k2[A]2[B]/(k-1+k2[B])(2)I+BC+Dk2(1)2AIk1k-17，光化学反应A22A，反应历程如下：该反应的量子效率为：（A）A.k2/(k2+k3[A2])B.k2/(k2[A2]+k3)C.Ia/(k2+k3[A2])D.Ia/(k2[A2]+k3)解：课本P2738，双原子分子X与双原子分子Y生成线形过渡态时，根据过渡态理论用下面的算式计算反应速率常数k：其中f‡为：（B）A.(ft3fr2fv7)‡B.(ft3fr2fv6)‡C.(ft3fr2fv5)‡D.(ft3fr3fv6)‡9，受激物的荧光光谱是由下述哪种原因所致：（A）A.单重态到基态的跃迁B.三重态到基态的跃迁C.核自旋跃迁D.振动模式不同10，某一具有简单级数的反应，其速率常数k为1.5(moldm-3)s-1，则：（A）A.该反应完全进行所需要的时间是有限的B.该反应的半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数C.该反应从起始到消耗1/3反应物的时间小于从消耗1/3反应物到消耗2/3反应物的时间A2+hA2*IaA2*2Ak2A2*+A22A2k3k=exp(-)kBThf‡fXfYE0RTD.该反应的半衰期与反应物起始浓度成反比表面和胶体部分10题（1和2，以及3和4都是非常接近的，可以分别用于A、B卷）1，德国科学家Wilhelmy在19世纪提出用吊片法（Wilhelmy法）测定表面张力。如图所示，如果右侧砝码质量是2.45g，左侧吊片与液面接触的宽度为9.8cm，厚度不计，重量为0.05g，假定吊板与液面接触角为0度，则表面张力为（B）A.0.012N·m-1B.0.120N·m-1C.0.024N·m-1D.0.240N·m-1解：*2l+m吊片g=m砝码g=(2.45-0.05)*10-3*9.8/(2*0.098)=0.12N·m-12，法国物理学家PierreLecomteduNoüy于1925年提出用下图的方法（duNoüy法）测定表面张力。如图所示，如果圆环内外半径平均值为5cm，需要额外施加0.044N使体系平衡，假定圆环与液面接触角为0度，则表面张力为（C）A.0.014N·m-1B.0.140N·m-1C.0.070N·m-1D.0.007N·m-1解：*2l=F-1=0.07N·m-1液膜F吊片液体砝码液膜F圆环剖面液体r3，在毛细管中装入液体，呈下图的状态，当毛细管右端冷却时，管内液体将（A）A.向左移动B.向右移动C.不移动D.无法判断4，在毛细管中装入某种液体，呈下图的状态，当毛细管右端加热时，管内液体将（A）A．向左移动B．向右移动C．不移动D．无法判断5，Al2O3正溶胶，使用下面几种电解质使其聚沉，相同温度相同时间内聚沉值大小为（B）(1)K3[Fe(CN)6](2)NaCl(3)K2SO4(4)MgSO4A.(2)(3)(4)(1)B.(2)(4)(3)(1)C.(1)(3)(4)(2)D.(1)(4)(3)(2)6，下列说法不正确的是（B）A.与乳状液外相性质相同的液体能够稀释乳状液B.微量油溶性有机染料加到乳状液中，发现只有小液滴带有染料的颜色，因此乳状液是W/O型C.一般说来，W/O型乳状液电导性很差D.乳状液外观随内相液珠大小不同而变化冷却加热7，有关表面张力（或界面张力），下列说法不正确的是（D）A.界面张力是表面化学中最重要的物理量，它是产生一切表面现象的根源B.表面张力是温度T、压力p和组成nB的函数，对于nB不变的系统，其表面张力取决于T和pC.一般说来，温度升高，界面张力下降D.一般说来，压力升高，界面张力下降8，有关双电层理论，不正确的是（A）A.亥姆霍兹平板型双电层模型考虑了离子的热运动，能对部分电动现象做出简单解释B.古埃和查普曼扩散双电层模型中，电动现象时相对运动边界处与溶液本体之间的电势差称为电动电势C.古埃和查普曼扩散双电层模型无法解释电动电势与表面电势反号的情况D.在斯特恩模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液本体之间的电位差称为电动电势。9，乙醇水溶液表面张力=(72-0.5a+0.2a2)N·m-1，若表面超额0，则活度（C）A.a1.25B.a=1.25C.a1.25D.a=1解：0d/da0，故-0.5+0.4a0，解得a1.2510，小分子溶液和大分子溶液的区别不包括（B）A.黏度大小B.是否是热力学不稳定体系C.能否通过半透膜D.粒子大小计算题4题：1，在298.15K，有电池反应：Pb(s)+CuBr2=PbBr2(s)+Cu(s)。已知电池电动势EΘ=0.615V，Θ(Cu2+|Cu)=0.337V，Θ(Pb2+|Pb)=-0.126V。(1)请为该电池反应设计电池(2)计算PbBr2饱和溶液的质量摩尔浓度（设所有物种活度因子为1）解：(1)Pb(s)|PbBr2(s)|CuBr2(aq)|Cu(s)；(2)设计电池：Pb(s)|Pb2+(aq)||Br-(aq)|PbBr2(s)|Pb(s)EΘ=EΘ(PbBr2|Pb)–EΘ(Pb2+|Pb)=-0.152VKsp=7.2×10-6m=0.012mol·kg-12，298K时，在恒容密闭容器中有A(g)，初始压力为60kPa。在该温度下，A(g)按下式分解，接着生成物之一B(g)又很快生成D(g)，并建立平衡：已知A(g)分解为一级反应，k1=0.1min-1，对峙反应的平衡常数K=10，求10min后在该密闭容器中A，B，C，D各物的分压。解：A1/2BCt=0，pA(0)00t=10minpA(pA(0)-pA)*0.5(pA(0)-pA)一级反应，直接用积分式：ln(pA(0)/pA)=k1t解得，pA=22.07kPapC=(pA(0)-pA)=60-22.07=37.93kPaB和D迅速达到平衡，所以(pA(0)-pA)*0.5=pB+pD而且有pD/pB=10，因此由pB+pD=18.96kPa以及pD/pB=10，可得：pB=1.72kPa，pD=17.2kPaB(g)D(g)1A(g)B(g)+C(g)23，300K时某溶质吸附在水-水银界面上，服从Langmuir吸附公式：其中