2014-2015学年分析化学半期考试答案

1成都理工大学2014－2015学年第一学期《分析化学》期中考试试卷（考试形式：闭卷）大题一二三四五六七八九十总分得分一、填空（每空1分，共31分）1、分析测定过程中所用试剂含有微量待测组分会引起系统误差（系统或随机），应如何消除更换试剂或空白试验。NaOH滴定HAc时，以酚酞为指示剂，终点时颜色确定稍有出入而引起的误差属于随机误差（系统或随机），应如何消除多次测定取平均值。2、6.0×10-6的有效数字位数为2；将0.24595和0.24565修约为四位有效数字，结果应分别为0.2460和0.2456。3.Na2HPO4在水溶液中的质子条件是：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]。4、EDTA(H2Y2-)在pH10.5时主要以Y4-形式存在，pH1时主要以H6Y2+形式存在。（已知EDTA的六级离解常数pKa1~pKa6分别为0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26）。5、分光光度计主要由光源、单色器、比色皿和检测器组成；光度法中选择吸收波长的原则是吸光度最大，干扰最小；在实际测量时，一般应使吸光度在0.2~0.8之间，才能保证测量的相对误差较小。6．符合朗伯—比尔定律的一有色溶液，其摩尔吸光系数随浓度增大而不变（增大、不变、减小），随波长变化而变。(变或不变)7、朗伯-比尔定律的数学表达式为A=εbC。使用2cm比色池，透光率为60%时，则吸光度为0.222。若改用1cm比色池，透光率为和吸光度分别是77.46%、0.111。用光度法测定亚铁离子，在605nm测定一组标准溶液，得到一元线性2回归方程为A=0.025+0.255c（c的单位为mg）。如果样品溶液测定的吸光度为0.156，则样品溶液中Fe的量为0.514mg。8、对于酸碱指示剂（HIn），理论变色点的pH为pKHIn，理论变色范围为pKHIn±1。（HIn的离解常数用KIn表示）。对于双色指示剂来说，变色点与指示剂的用量无关（有关或无关），对于单色指示剂来说，指示剂的用量对变色点有影响（有影响或无影响），但也不能太多。9、酸度越高，EDTA的质子化引起的副反应系数系数越大（越大或越小）。络合滴定中影响滴定突跃大小的主要因素有KMY和CM。10、络合滴定中，假设∆pM=±0.2,若要求终点误差小于0.1%，则需要满足的条件是lg(Csp×KMY)≥6。11．已知某二元酸(H2A)的pKa1＝2.33，pKa2＝5.66，则其对应的共轭碱的pKb1为8.34，pKb2为11.67。二、选择题（每题2分，共16分）1．滴定分析中，一般用指示剂的颜色突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为(D)A.化学计量点B.滴定分析C.滴定点D.滴定终点2．下列各说法中不正确的是(D)(A)绝对误差是测量值与真值之差。(B)相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比。(C)偏差是指测量值与平均值之差。(D)总体平均值就是真值。3．强酸滴定强碱时，若酸、碱的浓度均增大10倍，则滴定突跃增大的pH单位是(B)A.1个单位B.2个单位C.10个单位D.不变化4．以下标准溶液可以用直接法配制的是(C)A.KMnO4B.NaOHC.K2Cr2O7D.FeSO435.某分析人员进行4次铁矿石中铁含量分析，平均值为54.26％，标准偏差为0.05%，则在置信度为95％时，平均值的置信区间为：(A)（置信度95%，t0.05,3=3.18）A(54.26±0.08)%B(54.26±0.10)%C(54.26±0.12)%D(54.26±0.14)%6．在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时，影响络合剂总副反应系数大小的因素是（C）A.酸效应系数aY(H)。B.共存离子副反应系数aY(N)。C.酸效应系数aY(H)和共存离子副反应系数aY(H)。D.络合物稳定常数kMY和kNY之比值。7.在光度分析中，使用复合光作入射光时，常会使标准工作曲线发生偏离，其原因是：（D）A.光强太弱。B.有色物质对各光波的ε相近。C.光强太强。D.有色物质对各光波的ε相差较大。8.指出在下列哪种情况会引起随机误差？（D）A）砝码被腐蚀B）天平的两臂不等长C）容量瓶和移液管不配套D）天平的零点有微小变动三、计算1、（10分）计算下列测定结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差、置信度为95%时平均值的置信区间。（t95%,5=2.57）测定结果：9.55，9.47，9.60，9.52，9.59，9.62gmL-1。)2(mLg06.056.96056.057.256.9)1%(59.0)2(056.0)1%(47.0)2(045.0)2(mLg56.9662.959.952.960.947.955.91-,1-分分分分分分nStxSSddxfrr42、（6分）测定某药物中钼的含量（μg/g），4次测定结果分别为1.25，1.27，1.31，1.40。用格鲁布斯法（α=0.05）判断1.40这个数据是否应该保留。（已知对于格鲁布斯法，T0.05,4=1.46）31.1x（1分）066.0S（1分）36.1066.031.140.1TSxXn（2分）T0.05,4=1.46,T=1.36T0.05,4=1.46,所以1.40这一数值应该保留。（2分）3、（9分）计算下列各溶液的pH：①0.25molL–1的NaAcKa(HAc)=1.8×10–5②0.25molL–1HAcKa(HAc)=1.8×10–5③0.25molL-1NH4Cl–0.25molL-1NH3缓冲溶液的pH。pKb(NH3)=4.74①07.9pH10×18.10.25×10×56.5C×Kb][OH5-10-（3分）②2.67pH0.00210.25×10×1.8C×Ka][H5-（3分）③9.26=)pKa(NH=pH4（3分）4.（8分）用双指示剂法测定某含有Na2CO3和NaHCO3的混合碱。称取含惰性物质的混合碱0.4000g，处理后用0.1000mol·L－1HCl溶液滴定至酚酞变色时，用去HCl溶液22.30ml，再加入甲基橙指示剂，滴定变色时又消耗HCl溶液35.00mL，求此混合碱中Na2CO3和NaHCO3的含量（Na2CO3，NaHCO3的摩尔质量分别为106.0，84.00）。)5(%67.26%1004000.0100.84)30.2200.35(1000.0%)5(%40.59%1004000.0100.10630.221000.0%433332分分NaHCOCONa55、（10分）通过计算简单绘制0.100MNaOH滴定20.00mL0.100MHAc的滴定曲线。Ka(HAc)=1.8×10–5（写出计算过程）VNaOH溶液pH1开始前02.872突越起始点19.987.743计量点208.724突越结束点20.029.701.滴定开始前：溶液组成：HAc（0.1000mol/L，20.00ml）（Vb=0）（1分）pH=2.87（1分）2.滴定开始至化学计量点前：溶液组成：HAc＋NaAc（VaVb）缓冲液（1分）（1分）pH=7.74（1分）3.化学计量点时：溶液组成：NaAc，（Va＝Vb）pH取决Ac-的离解（1分）（1分）pH=8.72（1分）4.化学计量点后：溶液组成：NaAc+NaOH（VbVa）（1分）pOH=4.30pH=9.70（1分）6、（10分）计算0.10mol·L-1NH3-0.10mol·L-1NH4Cl溶液中lgK′ZnY的值。已知：lgKZnY=16.5,lgKa(NH4+)=-9.28EDTA的累积质子化常数lgβ1–lgβ6分别为：10.26，16.87，19.54，21.54，23.14，24.04；Zn2+-OH-的lgβ1–lgβ4分别为：4.4，10.1，14.2，15.5；Zn2+-NH3的lgβ1–lgβ4分别为：2.37，4.81，7.31，9.46；(mol/L)101.30.1000101.7][H35aacK0.0219.98lgp[HAc]][AclgppHaaKK(mol/L)105.4105.00101.7101.0][OH62514bawbbcKKcK－05.0][OH6（1分）分）（分11Lmol10]HO[)(19.260.100.10lg9.26lgpKpH74.44NH3NHCCa分）（分）（104.111lglg11)10(10)10(10)10(10)10(10)10(10101011][H][H][H][H][H][H1Y(H)626.959.23526.969.22426.909.21326.909.19226.942.1626.926.1066554433221Y(H)4)10.0(46.9103)10.0(31.7102)10.0(81.41010.037.210114]3[NH43]3[NH32]3[NH2]3[NH11)3Zn(NH分）（（1分）61.610103.50.954.246.01101010101010101011]OH[]OH[]OH[]OH[1Zn(OH)82.04-474.45.15374.42.14274.41.1074.44.44433221分）（（1分）97.904.149.55.16YlgZnlgZnYlgZnYlgKK（1分）YlgZnlgYZnlgYZnlgKK