2014-2015学年冶金原理复习题整理版

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有哪里写的不对欢迎指正!祝大家门门4.0!第一章精矿的湿法分解1.如何判断浸出剂浸出矿物原料的目的?浸出的实质在于利用适当的溶剂使矿石、精矿和半成品中的一种或几种有价成分优先溶出,使之与脉石分离。(指借助于溶剂从固体物料中提取可溶组分。)2.用气态H2S沉淀溶液中的金属离子时,为了保证H2S有足够的溶解度以提高沉淀效果,常采用什么方法?CuS沉淀反应是放热反应,其余金属硫化物沉淀反应是吸热反应。但温度升高不利于H2S在水溶液中的溶解,因为这是一个放热过程,为了保证H2S有足够的溶解度,就必须加压。3.当浸出过程受化学反应控制时,提高浸出速率的最有效手段是什么?(1)提高温度(2)提高浸出剂浓度CO(3)降低精矿颗粒的原始半径4.用形成氢氧化物沉淀的方法使浸出液中的几种金属离子分离时,首先析出的是哪种金属子?当氢氧化物从含有几种阳离子价相同的多元盐溶液中沉淀时,首先开始析出的是其形成pH最小,从而其溶解度最小的氢氧化物。在金属相同但其离子价不同的体系中,高价阳离子总是比低价阳离子在pH更小的溶液中形成氢氧化物,这也是由于高价金属氢氧化物比低价氢氧化物的溶解度更小的缘故。5.浸出剂的选择原则是什么?1、所选浸出剂能有效分解矿物2、在处理多金属复杂矿时,应能有效地综合回收多种金属。3、根据产品的数量、质量、生产规模及下一步工艺的衔接来选择最合适的浸出剂。4、要求流程简短,设备简单,金属收率高、产品成本低。5、符合劳动保护和工业卫生、环境保护等要求。其它还有矿石的性质、浸出剂的价格及其消耗量、浸出剂的的腐蚀性及其所需的设备材料、浸出液进一步处理的难易以及浸出剂再生而循环使用的可能性。6.浸出剂浸出矿物时,浸出过程可认为经历哪几个步骤?精矿湿法分解(对于固—液反应)可以认为由下面七个步骤组成:1.浸出剂通过边界层向矿粒表面扩散(外扩散);2.浸出剂被吸附在矿粒表面上(吸附);3.吸附的浸出剂进一步扩散通过固体膜(内扩散);4.浸出剂与矿粒发生化学反应;5.生成的不溶产物使固体膜增厚,而生成的可溶性产物扩散通过固体膜;6.生成的可溶性化合物在固体表面(或矿粒表面)解吸;7.生成的可溶性化合物扩散到溶液中(外扩散)。其中最慢的一个步骤决定整个反应速度,此最慢步骤则称为控制步骤(扩散控制、化学反应控制、混合控制)。研究精矿湿法分解动力学的任务是找出其控制步骤,从而针对控制步骤,采取适当的强化措施。7.金属离子呈氢氧化物沉淀时的pH值如何计算?ZMeWSPZKKZpHlg1lglg11SPKRTGln01第二章溶剂萃取8.在一定温度下,用一定的萃取剂萃取某金属离子时,分配比、萃取率、萃取比及萃取饱和容量是否保持不变?为什么?分配比、萃取率、萃取比发生变化,萃取饱和容量保持不变。萃取过程中,分配比D是随着水相中被萃取物浓度变化而发生变化的,D不是常数。一定浓度的萃取剂所能结合的金属离子的量是一定的,即有机相有一定的饱和容量。9.在萃取工艺中,洗涤阶段的目的是什么?使有机相中夹带的或某些同时被萃入有机相的杂质洗回到水相中。10.萃取时有机相加入稀释剂的目的是什么?稀释剂是一种惰性有机溶剂,用于改善有机相比重、粘度。书上(P206):改变萃取剂的浓度,以便调节与控制萃取剂的萃取能力,使之有利于元素的分离;改变萃取剂的萃取性能;改变萃合物在有机相的溶解度。11.如要求萃取分离后产品的纯度高,采用的萃取剂应具有什么性质?纯度要求高,必须选取选择性好的萃取剂。为满足这种萃取剂的萃取条件,必要时对萃取料液的酸度与组成进行调整,甚至改变前面矿石的处理方法。例如,萃取分离Ni、Co,可选择N235作萃取剂,但萃取时要求料液中有一定的Cl-浓度,并要求在HCl系统中进行,这就要求前一道工序能满足这一要求。12.酸性络合萃取体系中,萃取选择性较好的萃取剂是哪一类?鳌合萃取剂,此类萃取剂的选择性较好,因为只有当金属离子的大小合适时,才能形成鳌环。13.伯、仲、叔胺和季铵盐萃取时,对介质的酸碱性有什么要求?伯、仲、叔胺只能在酸性溶液中进行萃取季铵盐可在酸性、中性、碱性溶液中萃取。因为伯、仲、叔胺必须与强酸作用生成铵盐阳离子后才能萃取金属络阴离子,故它们必须在酸性溶液中进行萃取。季铵盐是强碱性的,本身含有阳离子R4N+,故它与溶液pH无关,可在酸性、中性、碱性溶液中萃取。14.一般情况下,萃取速率较慢的萃取剂是哪一类萃取剂?大多数溶剂萃取过程都进行得较快,如胺类、中性磷类,亚砜和含氧萃取剂的萃取速率是很快的,当水相和有机相激烈振摇时,一分钟左右即建立分配平衡,但也有一些萃取体系,如鏊合萃取剂对某些金属离子的萃取,速率较慢,有时甚至需数小时或数天才能达到平衡。15.什么是萃取等温线?它有什么用途?如何测定萃取等温线?用含不同浓度金属离子的水相与含有一定浓度萃取剂的有机相接触,被萃物在两相的分配达平衡时,测出被萃物在有机相浓度和水相浓度,以该物质在有机相的浓度为纵坐标,水相浓度为横坐标,作出它们的关系曲线,此线称为萃取等温线,或称萃取平衡线。萃取等温线有下列用途:⑴计算不同浓度时的分配比⑵确定萃取饱和容量(用外切线法)⑶计算萃取所需级数16.什么是溶剂萃取中的分离系数?其数值大小表明什么意义?分离系数,又称分离因素,它表示了物之间可分离的难易程度,等于在同一萃取体系内,同样萃取条件下,两种物质分配比的比值。β<1,A难萃,B易萃,A、B能分离β=1,A、B萃取的难易程度相当β>1,A易萃,B难萃,A、B能分离越大,二元素分离效果越好17.中性磷型萃取剂的萃取机理是什么?萃取机理:通过键上的氧原子与金属盐中的金属离子生成配价键而形成萃合物。中性磷型萃取剂的萃取能力顺序:18.在确定萃取工艺条件时,为何要进行单级最优化条件试验?通过单级试验,确定萃取基本参数,通过单级萃取,可达到下列目的:①在选择的某种条件下,通过单级萃取来进行探索性试验,考察所选萃取体系的分相性能、萃取效果,从而决定是否采用这种体系。②在一定的萃取条件下(萃取剂浓度、料液浓度、相比、混合时间、温度等),测定基本数据:分配比D、分离系数β、萃取饱和容量、萃取比E和萃取率q。③测定萃取剂浓度,料液酸度和浓度、相比、二相接触时间、温度等对分配比、分离系数、萃取率等的影响规律,从而选择最佳工艺条件。进行此项实验时,可采用正交设计来安排实验。19.有关单级和多级逆流萃取的计算(多级逆流萃取所涉及参数之间的关系)。第三章离子交换分离法20、用离子交换方法吸附溶液中的金属离子时,若交换速率是颗粒扩散控制时,提高交换过程速率的措施有哪些?1、树脂颗粒的大小:颗粒大小决定了离子从树脂表面扩散到树脂内部的路程,颗粒越大,路程越长,交换速率越慢,因此希望树脂颗粒要小一些。2、树脂的性质:溶胀性大的树脂,即交联度小的树脂,交换速率较快。交换速率还与树脂的功能团性质有关,一般强酸、强碱性树脂交换速率快,弱酸、若碱性树脂交换速率慢。3、温度:温度高,扩散系数大,交换速率也就大,温度每提高1℃,颗粒扩散速度约加快4~8%。4、交换离子的性质:交换离子的价数愈高,扩散系数愈小。交换离子水合离子半径大小:水合离子半径大的离子在树脂内扩散越慢。20.简单离子交换法进行离子交换时,影响交换区大小的因素有哪些?如何影响?除去与树脂性质、交换离子性能有关外,还与下列因素有关:1、溶液流速溶液流速对交换区高度有较大影响。对于强酸性阳离子单价交换时,有人由实验得出如下关系:交换区高度h=37.4W0.5在一般情况下,h=K·W0.5—0.8式中:W_溶液通过树脂层的线速度线速度_单位时间内通过交换柱单位截面积流出液的体积(mL/cm2/min或cm/min)体速度_单位时间内流出液体积(mL/min)2、溶液浓度对于稀溶液,溶液浓度影响不大,但当溶液浓度C0增大时,对交换区高度就有影响。有人通过实验,测得柱利用率η与溶液浓度的关系,如图所示:横坐标:单位长度柱内树脂所吸附的B离子量(Q)与溶液浓度(C0)的比值(Q/C0)的对数。纵坐标:柱利用率η。曲线1:RA对B+的交换曲线2:RA对B2+的交换。由图可看出,当C0减小时,η增大,但溶液浓度也不是愈小愈好,当C0减小到一定值时,η的变化就较小。3、树脂颗粒大小树脂颗粒增大,使颗粒扩散速度减小,交换难以达到平衡,因此使流出曲线变斜,交换区高度增加。4、温度因温度影响反应速度及选择系数,一般温度增高是有利的。22.在离子交换色层分离中,采用络合剂为淋洗剂可起到什么效果?由于色层法所需分离的离子,都是对树脂的亲合力差异较小的离子,若单靠树脂对它们亲合力的差异是不可能分开的,它们的淋洗曲线常常有很大的重叠.若选择一种适当的络合剂作淋洗剂,利用A、B与该络合剂形成络合物的稳定性的不同,就有可能改变KB/KA之比,使β络与1的差值增大,使二离子更易得到分离,色层分离就是利用此原理。23.在离子交换色层分离中,为了提高分离效率,分离柱中树脂所含可交换离子应该满足什么条件?在色层分离中,我们就利用特定离子型的树脂,这种离子对待分离离子可以起到阻留作用,增加待分离离子在柱内吸附-解吸的次数,提高分离效率,这种离子称为阻留离子(或延缓离子)。它需符合二个条件:⑴对树脂的亲合力必须小于待分离离子;⑵对淋洗剂的络合能力(即形成络合物的稳定性)必须大于待分离离子。24.强酸性阳离子交换树脂和弱酸性阳离子交换树脂与金属离子交换时,对介质pH值的要求有何不同?强酸强碱性树脂,类似于强酸强碱,离解能力很强,对溶液酸碱性没有要求;弱酸、弱碱性树脂,类似于弱酸、弱碱,它们只能进行中和反应和复分解反应,由于溶液的pH对它们的电离程度有很大影响,故发生离子交换反应需在一定的pH值下进行。一般:弱酸性树脂需在碱性溶液中进行交换反应:pH>6弱碱性树脂需在酸性溶液中进行交换反应:pH<425.什么是树脂的溶胀性?溶胀程度和什么因素有关?溶胀性:树脂浸入水中后,会产生膨胀,称为溶胀,它能结合一定量的水,此时树脂体积增大。影响溶胀程度的因素:a、交联度:交联度越小,孔眼越大,吸水就越多,溶胀性就越强。b、活性基团的性质和数量活性基团亲水性越强,溶胀性也越强。故磺酸型比羧酸型溶胀性大。c、活性基团上的反离子(可交换离子)性质水合能力越强,即水合离子半径越大,溶胀性也越大。对强酸性阳离子交换树脂有如下顺序:H+>Li+>Na+>NH4+>K+>Cs+>Ag+第四章金属的湿法电解26.和简单金属离子的电解相比,金属络合离子电解时,阴极还原有什么特征?1、电化学极化高络阴离子在阴极上放电过程一般比较复杂,故极化高,其原因是:溶液中络离子比较稳定,配位体与金属离子间相互作用较强,要使络离子变形或转化为活化络合物所需要的能量较大,所以电解稳定常数较高的络离子时,需要较高的活化能而使阴极极化较高;2、极限电流密度低这是由于络阴离子与简单金属离子相比,络阴离子的迁移是逆向的,而且络阴离子的体积庞大,扩散系数小,因此其阴极还原时,极限电流密度比简单金属离子电解时小得多。3、与卤素离子形成的金属络合物阴极还原往往反而容易例如:2302501010232cmAicmAiCuClCu为,而为这可能是由于卤素配位体能形成有利于电子传递的“电子桥”而使电极反应的活化能反而显著下降。27.电解时,电解液中沉积金属离子浓度增大,会对电化学极化和浓差极化以及沉积物结晶形态有什么影响?沉积金属离子浓度的增大,则将使金属离子还原过程中的电化学极化和浓差极化均降低,因此,将使生成新结晶中心的几率下降,从而导致形成粗大的沉积物结晶。根据这一原理,在电解生产金属粉末时,为了获得细粉,一般使用金属离子浓度相对低的电解液。28.铜电解精炼时,为消除As、Sb、Bi对电解铜质量的影响,一般采取哪些措施?其中最有效的措施是什么?第一,在火法精炼时,造碱性渣(加Na2CO3),使其形成砷酸钠、锑酸钠、铋酸钠除去,这是最根本的解决方法;第二,提高电解液的温度,以便于胶体的凝聚。第三,电流密度不能太高,以免它们与Cu共沉积。第四,加入适量Cl—,使其与As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