2014年普通高等学校招生全国统一考试化学部分试题及答案

2014年普通高等学校招生全国统一考试（全国I卷）理科综合化学部分7．下列化合物中同分异构体数目最少的是（）A．戊烷B．戊醇C．戊烯D．乙酸乙酯8．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是（）选项现象或事实解释A．用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接与油污反应B．漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3C．施肥时，草木灰（有效成分为K2CO3）不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效D．FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含Cu2+的溶液中置换出铜9．已知分解1molH2O2放出热量98KJ。在含有少量I的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2+IH2O+IO慢H2O2+IOH2O+O2+I快下列有关该反应的说法正确的是（）A．反应速率与I浓度有关B．IO也是该反应的催化剂C．反应活化能等于98KJmol-1D．10．X、Y、Z均为短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的的最低价离子分别为和，Y+和具有相同的电子层结构。下列说法正确的是（）A．原子的最外层电子数：XYZB．单质沸点：XYZC．离子半径：Y+D．原子序数：XYZ11．溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）2222(HO)(HO)(O)vvv2XZZ2XZA．溴酸银的溶解是放热过程B．温度升高时溴酸银溶解速度加快C．60℃时溴酸银的约等于D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12．下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是（）A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B．酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗C．酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）选项①②③实验结论A．稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的浊液(AgCl)(Ag2S)B．浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C．稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀D．浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸碳酸硅酸26．（13分）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有橡胶的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关信息如下：spK4610spKspK相对分子质量密度/（g·cm—3）沸点/℃水中溶解度异戊醇880.8123131微溶乙酸601.0492118溶乙酸异戊酯1300.8670142难溶实验步骤：在A中加入4.4g的异戊醇，6.0g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g。回答下列问题：（1）装置B的名称是：（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：______________________________________；第二次水洗的主要目的是：________________________________________。（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后()（填标号），A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：________________________________________（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是：________________________________________（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：()(填标号)abcd（7）本实验的产率是：（）A、30℅B、40℅C、50℅D、60℅（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃开始收集馏分，产率偏(填高或者低)原因是27．（15分）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强的还原性。回答下列问题：（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式_______________________。（2）H3PO2和NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为Ag，从而可用于化学镀银。①H3PO2中，P元素的化合价为__________。②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则氧化产物为___________（填化学式）。③NaH2PO2为___________（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显_______（填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）。（3）H3PO2的工业制法是：将白磷（P4）与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应，写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式___________________________________________。（4）H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：①写出阳极的电极反应____________________________________。②分析产品室可得到H3PO2的原因___________________________________。③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有_______________________杂质，该杂质产生的原因是___________________________________________________________。28．（15分）乙酸是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：（1）间接水合法是指现将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H），再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式__________________________________。（2）已知：甲醇脱水反应2CH3OH(g)==CH3OCH3(g)+H2O(g)=23.9KJ﹒mol-1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)==C2H4(g)+2H2O(g)=29.1KJ﹒mol-1乙醇异构化反应C2H5OH(g)==CH3OCH3(g)=+50.7KJ﹒mol-1则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)==C2H5OH(g)的=______KJ﹒mol-1。与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是____________________________________。（3）下图为气相直接水合法乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中=1:1）1H2H3HH224(HO)(CH):nn①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp=_______（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）。②图中压强（、、、）的大小顺序为_________，理由是_________。③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃，压强6.9MPa，=0.6:1，乙烯的转化率为5%，若要进一步提高转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有_________、_________。36．[化学——选修2：化学与技术]（15分）磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图（b）是热法磷酸生成过程中由磷灰石制单质磷的流程。图（a）图（b）部分物质的相关性质如下：1p2p3p4p224(HO)(CH):nn熔点/℃沸点/℃备注白磷44280.5PH3-133.8-87.8难溶于水，具有还原性SiF4-90-86易水解回答下列问题：（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的____________℅。（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F(PO4)3反应的化学方程式为：____________________________________________________________。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸__________吨。（3）如图(b)所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是：______________________(填化学式)；冷凝塔1的主要沉积物是：______________________；冷凝塔2的主要沉积物是：_____________________；（4）尾气中主要含有______________，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去________；再通入次氯酸钠溶液，可除去__________(均填化学式)（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是：____________________________________________________________。37．[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题：（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过________方法区别晶体、准晶体和非晶体。（2）基态Fe原子有_______个未成对电子，Fe3+的电子排布式为_________。可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为____________。（3）新制的Cu(OH)2可将乙醛（CH3CHO）氧化成乙酸，而自身还原成Cu2O。乙醛中碳原子的杂化轨道为___________，1mol乙醛分子中含有的键的数目为___________。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是_________________________________________。Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和定点，则该晶胞中有_______________个铜原子。（4）Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数nm，晶胞中铝原子的配位数为______。列式表示Al单质的密度____________gcm-3。38．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）席夫碱类化合物G在催化席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：0.405a①②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的⑤回答下列问题：（1）由A生成B的化学方程式为_________________________________________，反应类型为__________________（2）D的化学名称是___________，由D生成E的化学方程式为：____________________________________________________________（3）G的结构简式为______________________________（4）F的同分异构体中含有苯环的还有____种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是_____________________________________。（写出其中的一种的结构简式）。（5）由苯和化合物C经如下步骤可合