1一.单选题(30题、每题2分、共60分)1.对于理想气体的热力学能,有下述四种理解:(1)状态一定,热力学能也一定(2)对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的(3)对应于某一状态,热力学能只有一个数值,不可能有两个或两个以上的数值(4)状态改变时,热力学能一定跟着改变其中都正确的是:()(A)(1),(2)(B)(3),(4)(C)(2),(4)(D)(1),(3)2.有一高压钢筒,打开活塞后气体喷出筒外,当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞,此时筒内温度将()(A)不变(B)升高(C)降低(D)无法判定3.有一真空钢筒,将阀门打开时,大气(视为理想气体)冲入瓶内,此时瓶内气体的温度将()(A)不变(B)升高(C)降低(D)无法判定4.将1mol373K,标准压力下的水,分别经历:(1)等温、等压可逆蒸发,(2)真空蒸发,变成373K,标准压力下的水气。这两种过程的功和热的关系为()(A)W1W2Q1Q2(B)W1W2Q1Q2(C)W1=W2Q1=Q2(D)W1W2Q1Q25.凡是在孤立系统中进行的过程,其ΔU和ΔH的值一定是()(A)ΔU0,ΔH0(B)ΔU=0,ΔH=0(C)ΔU0,ΔH0(D)ΔU=0,ΔH不确定6.理想气体向真空作绝热膨胀后,它的温度将()(A)升高(B)降低(C)不变(D)不一定7.某气体的状态方程为mpVRTbp(b是大于零的常数),此气体向真空作绝热膨胀,它的温度将()(A)升高(B)降低(C)不变(D)不一定8.公式pHQ适用于下列哪个过程()(A)理想气体作绝热等外压膨胀。(B)22273K,101.3kPaHO(s)HO(l)(C)2Cu(aq)2eCu(s)(D)理想气体作等温可逆膨胀9.有一个理想气体的γ=Cp/CV=1.40,则该气体为几原子分子?()(A)单原子分子(B)双原子分子(C)三原子分子(D)四原子分子10.反应的计量方程为22H(g)Cl(g)2HCl(g),当以5mol2H(g)与4mol2Cl(g)2混合发生反应,最后生成2molHCl(g)。则该反应进度等于()(A)1mol(B)2mol(C)4mol(D)5mol11.欲测定某有机物的燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实验测得的热效应为QV。已知两种热效应之间的关系为pVQQnRT,式中的Δn是指()(A)生成物与反应物总物质的量之差(B)生成物与反应物中,气相物质的物质的量之差(C)生成物与反应物中,凝聚相物质的物质的量之差(D)生成物与反应物的总的热容差12.在下述等式中,正确的是()(A)fm2cm2(HO,l)(O,g)HH$$(B)fm2cm2(HO,g)(O,g)HH$$(C)fm2cm2(HO,l)(H,g)HH$$(D)fm2cm2(HO,g)(H,g)HH$$13.在298K时,石墨的标准摩尔生成焓fm(C,)H石墨$的值()(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能确定14.在298K和标准压力下,已知1cm(C,)393.5kJmolH石墨$,1cm(C,)395.3kJmolH金刚石$,则金刚石的标准摩尔生成焓fm(C,)H金刚石$的值等于()(A)1393.5kJmol(B)1395.3kJmol(C)11.8kJmol(D)11.8kJmol15.某气体的状态方程为mpVRTbp,b为大于零的常数,则下列结论正确的是()(A)其焓H只是温度T的函数(B)其热力学能U只是温度T的函数(C)其热力学能和焓都只是温度T的函数(D)其热力学能和焓不仅与温度T有关,还与气体的体积Vm或压力p有关16.理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀,该变化过程中系统的熵变Ssys及环境的熵变Ssur应为:()(A)Ssys0,Ssur=0(B)Ssys0,Ssur=0(C)Ssys0,Ssur0(D)Ssys0,Ssur0317.在绝热条件下,用大于气缸内的压力迅速推动活塞压缩气体,气体的熵变:()(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能确定18.2H(g)和2O(g)在绝热钢瓶中反应生成水的过程()(A)ΔH=0(B)ΔU=0(C)ΔS=0(D)ΔG=019.在273.15K和101325Pa条件下,水凝结为冰,系统的下列热力学量中,何者一定为零?()(A)ΔU(B)ΔH(C)ΔS(D)ΔG20.一定量的理想气体向真空作绝热膨胀,体积从1V变到2V,则熵变的计算公式为()(A)0S(B)21lnVSnRV(C)21lnpSnRp(D)无法计算21.在对2N(g)和2O(g)的混合气体进行绝热可逆压缩,系统的热力学函数变化值在下列结论正确的是:()(A)ΔU=0(B)ΔA=0(C)ΔS=0(D)ΔG=022.1g纯的2HO(l)在373K,101.3kPa的条件下,可逆汽化为同温同压的2HO(g),热力学函数的变量为ΔU1,ΔH1和ΔG1;现把1g纯的2HO(l)(温度、压力同上),放在373K的恒温真空箱中,控制体积,使系统终态的蒸气压也为101.3kPa,这时热力学函数变量为ΔU2,ΔH2和ΔG2。这两组热力学函数的关系为:()(A)ΔU1ΔU2,ΔH1ΔH2,ΔG1ΔG2(B)ΔU1ΔU2,ΔH1ΔH2,ΔG1ΔG2(C)ΔU1=ΔU2,ΔH1=ΔH2,ΔG1=ΔG2(D)ΔU1=ΔU2,ΔH1ΔH2,ΔG1=ΔG223.298K时,1mol理想气体等温可逆膨胀,压力从1000kPa变到100kPa,系统的Gibbs自由能的变化值为()(A)0.04kJ(B)12.4kJ(C)5.70kJ(D)5.70kJ24.对于不做非膨胀功的隔离系统,熵判据为:()(A),(d)0TUS(B),(d)0pUS(C),(d)0TpS(D),(d)0UVS425.甲苯在101.3kPa时的正常沸点为110℃,现在将1mol甲苯放入与110℃的热源接触的真空容器中,控制容器的容积,使甲苯迅速气化为同温、同压的蒸气。如下描述该过程的热力学变量正确的是()(A)vap0U(B)vap0H(C)vap0S(D)vap0G26.某实际气体的状态方程为mpVRTp,其中为大于零的常数,该气体经等温可逆膨胀后,其热力学能将()(A)不变(B)增大(C)减少(D)不能确定27.在封闭系统中,若某过程的maxAW,应满足的条件是()(A)等温、可逆过程(B)等容、可逆过程(C)等温、等压、可逆过程(D)等温、等容、可逆过程答:(A)。在等温、可逆过程中,Helmholtz自由能的变化值就等于对环境做的最大功,包括膨胀功和非膨胀功,这就是将Helmholtz自由能称为功函的原因。在定义Helmholtz自由能时,只引入了等温的条件。28.热力学第三定律也可以表示为()(A)在0K时,任何晶体的熵等于零(B)在0K时,任何完整晶体的熵等于零(C)在0℃时,任何晶体的熵等于零(D)在0℃时,任何完整晶体的熵等于零29.纯2HO(l)在标准压力和正常沸点时,等温、等压可逆汽化,则()(A)ΔvapU=ΔvapH,ΔvapA=ΔvapG,ΔvapS0(B)ΔvapUΔvapH,ΔvapAΔvapG,ΔvapS0(C)ΔvapUΔvapH,ΔvapAΔvapG,ΔvapS0(D)ΔvapUΔvapH,ΔvapAΔvapG,ΔvapS030.在-10℃、101.325kPa下,1mol水凝结成冰的过程中,下列哪个公式仍适用()(A)∆U=T∆S(B)TGHS(C)∆H=T∆S+V∆p(D)∆GT,p=0二、过程设计题与计算题(共40分)1.请将下面不可逆过程设计为可逆过程,并写出过程△S、△H、△G的计算公式(每题5分;共20分)(1)理想气体从压力P1向真空膨胀至P2;(2)理想气体从P1V1T1经绝热不可逆变化到P2V2T2;(3)101.325Kpa,298K1molHg(l)汽化为蒸气Hg(g)。已知Hg(l)在101.325Kpa时沸点为630K;(4)373K,101.325Kpa下,1molH2O变为同温度下0.4×101.325Kpa的水蒸气.5(设水蒸气为理想气体)2.苯的正常沸点为353K,摩尔气化焓ΔvapHm=30.77kJmol-1。今在353K和标准压力下,将1mol液态苯向真空等温汽化为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。试计算:(1)该过程中苯吸收的热量Q和做的功W。(2)苯的摩尔气化Gibbs自由能ΔvapGm和摩尔气化熵ΔvapSm。(3)环境的熵变。(4)使用哪种判据,可以判别上述过程可逆与否?并用计算结果进行判别。(10分)解:(1)真空汽化W=0()QUHpVHnRT1130.77kJ1mol8.314JmolK353K27.84kJ(2)设液态苯在同温、同压下可逆蒸发为气,这是可逆相变,vapm0G1vapm11vapm30.77kJmol87.2JKmol353KRHQSTT(3)系统的不可逆热效应,对环境来说可以看作是可逆的111vapsur27.84kJmol78.9JK353KQST(4)用熵判据来判断过程的可逆性1isovapmvapsur8.3JK0SSS所以,过程为不可逆的自发过程。3.煤、燃料油里总有一些含硫杂质,当它们燃烧时有SO2和SO3生成。请通过热力学计算,说明(1)PӨ,298.15K时,能否用生石灰CaO吸收SO3气体?(2)PӨ,燃烧炉温约为1200℃,在此条件下,能否用生石灰CaO吸收烟道废气中的SO3,以减少烟道废气对空气的污染?(假设此化学反应的熵变和焓变不随温度变化)。(10分)已知:CaO吸收SO3气体的化学反应方程式为:CaO(S)+SO3(g)→CaSO4(S)一些标准热力学函数(PӨ;298.15K)如下:热力学函数SO3(g)CaO(S)CaSO4(S)△fHm/KJmol-1-396-635-1434Sm/JK-1mol-125740107