1第一章太阳系和地球系统的元素丰度元素丰度是每一个地球化学体系的基本数据,可在同一或不同体系中用元素的含量值来进行比较,通过纵向(时间)、横向(空间)上的比较,了解元素动态情况,从而建立起元素集中、分散、迁移活动等一系列地球化学概念。从某种意义上来说,也就是在探索和了解丰度这一课题的过程中,逐渐建立起近代地球化学。研究元素丰度是研究地球化学基础理论问题的重要素材之一。宇宙天体是怎样起源的?地球又是如何形成的?地壳中主要元素为什么与地幔中的不一样?生命是怎么产生和演化的?这些研究都离不开地球化学体系中元素丰度分布特征和规律。1.1基本概念1.地球化学体系按照地球化学的观点,我们把所要研究的对象看作是一个地球化学体系。每个地球化学体系都有一定的空间,都处于特定的物理化学状态(C、T、P等),并且有一定的时间连续。这个体系可大可小。某个矿物包裹体,某矿物、某岩石可看作一个地球化学体系,某个地层、岩体、矿床(某个流域、某个城市)也是一个地球化学体系,从更大范围来讲,某一个区域、地壳、地球直至太阳系、整个宇宙都可看作为一个地球化学体系。不同尺度的地球化学体系实例:太阳系、地球、自然金矿物基础概念太阳系的组成及元素丰度地球的结构和化学成分地壳元素的丰度区域中元素分布的研究2地球化学的基本问题之一就是研究元素在地球化学体系中的分布(丰度)、分配问题,也就是地球化学体系中元素“量”的研究。2.分布与丰度所谓元素在体系中的分布,一般认为是元素在这个体系中的相对含量(以元素的平均含量表示),即元素的“丰度”。其实“分布”比“丰度”具有更广泛的涵义:体系中元素的丰度值实际上只是对这个体系里元素真实含量的一种估计,它只反映了元素分布特征的一个方面,即元素在一个体系中分布的一种集中(平均)倾向。但是,元素在一个体系中,特别是在较大体系中的分布决不是均一的,还包含着元素在体系中的离散(不均一)特征,因此,元素的分布包括:①元素的相对含量(平均含量=元素的“丰度”);②元素含量的不均一性(分布离散特征数、分布所服从的统计模型)。需要指出的是,从目前的情况来看,地球化学对元素特征所积累的资料(包括太阳系、地球、地壳)都仅限于丰度的资料,关于元素分布的离散程度及元素分布统计特征研究,仅限于在少量范围不大的地球化学体系内做了一些工作。3.分布与分配元素的分布指的是元素在一个化学体系中(太阳、陨石、地球、地壳、某地区等)的整体总含量;元素的分配指的是元素在各地球化学体系内各个区域或区段中的含量;分布是整体,分配是局部,两者是一个相对的概念,既有联系又有区别。例如,地球作为整体,元素在地壳中的分布,也就是元素在地球中分配的表现,把某岩石作为一个整体,元素在某组成矿物中的分布,也就是元素在岩石中分配的表现。4.绝对含量和相对含量各地球体系中常用的含量单位有两类,绝对含量和相对含量。1.2太阳系的组成和元素丰度绝对含量单位相对含量单位T吨%百分之×10-2kg千克‰千分之×10-3g克mg毫克ppm、μg/g、g/T百万分之×10-6μg微克ppb、μg/kg十亿分之×10-9ng毫微克ppt、pg/g万亿分之×10-12pg微微克3大家都知道,我们地球所在的太阳系是由太阳、行星、行星物体(宇宙尘、彗星、小行星)组成的,其中太阳的质量占太阳系总质量的99.8%,其他成员的总和仅为0.2%,所以太阳的成分是研究太阳系成分的关键。那么,太阳系的成分是如何获得的呢?一、获得太阳系丰度资料的主要途径1.光谱分析对太阳和其它星体的辐射光谱进行定性和定量分析以获得元素组成资料。但这些资料有两个局限性:一是有些元素产生的波长小于2900Å,这部分谱线在通过地球大气圈时被吸收而观察不到;二是这些光谱只产生于表面,它只能反映表面成分,如太阳光谱是太阳气产生的,只能说明太阳气的组成。光谱测试仪太阳光谱2.直接分析如直接测定地壳岩石、各类陨石和月岩、火星岩石的样品。上个世纪七十年代美国“阿波罗”飞船登月,采集了月岩、月壤样品,1997年美国“探路者”号,2004年美国的“勇气”、“机遇”号火星探测器测定了火星岩石的成分。宇航员月亮车火星车3.利用宇宙飞行器分析测定星云和星际物质及研究宇宙射线。除了太阳成分外,陨石的成分是人类研究太阳系成分的重要地外物质。陨石的化学组成获得太阳系丰度资料的主要途径太阳系元素丰度规律4二、陨石的化学组成陨石是从星际空间降落到地球表面上来的行星物体的碎片。陨石撞击过程Flash1陨石是空间化学研究的重要对象,具有重要的研究意义:①它是认识宇宙天体、行星的成分、性质及其演化最易获取、数量最大的地外物质;②它是认识地球的组成、内部构造和起源的主要资料来源;③陨石中的60多种有机化合物是非生物合成的“前生物物质”,对探索生命前期的化学演化开拓了新的途径;④可作为某些元素和同位素的标准样品(如稀土元素,铅、硫同位素等)。1.陨石类型陨石主要是由镍-铁合金、结晶硅酸盐或两者的混合物所组成,按成分分类:1)铁陨石(siderite):主要由金属Ni、Fe(占98%)和少量其他元素组成(Co、S、P、Cu、Cr、C等)。2)石陨石(aerolite):主要由硅酸盐矿物(橄榄石、辉石)组成。这类陨石可以分为两类,按它们是否含有球粒硅酸盐结构,分为球粒陨石和无球粒陨石。这些陨石大都是石质的,但也有少部分是碳质的。碳质球粒陨石是球粒陨石中的一个特殊类型,由碳的有机化合分子和主体含水硅酸盐组成。它对探讨生命起源和太阳系元素丰度等各方面具有特殊的意义。由于阿伦德(Allende)碳质球粒陨石(1969年陨落于墨西哥)的元素丰度几乎与太阳气中观察到的非挥发性元素丰度完全一致,因此碳质球粒陨石的化学成分已被用来估计太阳系中非挥发性元素的丰度。3)铁石陨石(sidrolite):由数量上大体相等的Fe-Ni和硅酸盐矿物组成,是上述两类陨石的过渡类型。5铁陨石石陨石2.陨石的平均化学成分要计算陨石的平均化学成分必须要解决两个问题:首先要了解各种陨石的化学成分;其次要统计各类陨石所占的比例。不同学者采用的方法不一致,如V.M.Goldschmidt采用硅酸盐∶镍-铁∶陨硫铁=10∶2∶1,其陨石的平均化学成分计算结果如下:3.几点共识从表中我们可以看到O、Fe、Si、Mg、S、Ni、Al、Ca是陨石的主要化学成分。根据对世界上众多各类陨石的研究,虽然对陨石成分的看法还不甚一致,但以下一些基本认识是趋于公认的:①它们都来自某种曾经分异成一个富金属核和硅酸盐包裹层的行星体,这种天体的破裂导致各类陨石的形成;②石陨石与地球上的基性、超基性火山岩矿物组成和化学成分相似,铁陨石与地核的化学成分相似。因此,陨石的母体在组成上和结构上与地球极为相似;③各种陨石分别形成于不同的行星母体,这是因为各类陨石具有不同的年龄、成分差异和氧同位素比值;④陨石的年龄与地球的年龄相近(利用陨石铅同位素测得的年龄是45.5±0.7亿年);⑤陨石等地外物体撞击地球,会突然改变地表的生态环境并可能诱发大量的生物灭绝,构成了地球演化史中频繁而影响深远的突变事件。为此研究陨石对探讨生态环境变化、古生物演化和地层划分均具有重要意义。三、太阳系元素丰度规律对太阳系元素的丰度估算各类学者选取太阳系的物体是不同的。有的是根据太阳和其它行星光谱资料及陨石化学成分,有的根据I型球粒陨石。再加上估算方法不同,得出的结果也不尽相同,下表列出了GERM(1998)的太阳系元素丰元素OFeSiMgSNiAl%32.3028.8016.3012.302.121.571.38CaNaCrMnKTiCoP1.330.600.340.210.150.130.120.116度(单位:原子数/106Si原子)。太阳系元素丰度序号元素推荐值相对误差(±1sigma)序号元素推荐值相对误差(±1sigma)1H2.79E+10-47Ag0.4862.9%2He2.72E+09-48Cd1.616.5%3Li57.19.2%49In0.1846.4%4Be0.739.5%50Sn3.829.4%5B21.210.0%51Sb0.30918.0%6C1.01E+07-52Te4.8110.0%7N3.13E+06-53I0.921.0%8O2.38E+0710.0%54Xe4.720.0%9F84315.0%55Cs0.3725.6%10Ne3.44E+0614.0%56Ba4.496.3%11Na5.74E+047.1%57La0.4462.0%12Mg1.07E+063.8%58Ce1.1361.7%13Al8.49E+043.6%59Pr0.16692.4%14Si1.00E+060.0%60Nd0.82791.3%15P1.04E+0410.0%61(Pm)16S5.15E+0513.0%62Sm0.25821.3%17Cl524015.0%63Eu0.09731.6%18Ar1.01E+056.0%64Gd0.331.4%19K37707.7%65Tb0.06032.2%20Ca6.11E+047.1%66Dy0.39421.4%21Sc34.28.6%67Ho0.08892.4%22Ti24005.0%68Er0.2531.3%23V2935.1%69Tm0.03862.3%24Cr1.35E+047.6%70Yb0.2431.6%25Mn95509.6%71Lu0.03691.3%26Fe9.00E+052.7%72Hf0.1761.9%27Co22506.6%73Ta0.02261.8%28Ni4.93E+045.1%74W0.1375.1%29Cu52211.0%75Re0.05079.4%30Zn12604.4%76Os0.7176.3%31Ga37.86.9%77Ir0.666.1%32Ge1199.6%78Pt1.377.4%33As6.5612.0%79Au0.18615.0%34Se62.16.4%80Hg0.5212.0%35Br11.819.0%81Tl0.1849.4%36Kr4518.0%82Pb3.157.8%7三、太阳系元素丰度规律我们把太阳系元素丰度的各种数值先取对数,随后对应其原子序数作曲线图(如上图),就会发现太阳系元素丰度具有以下规律:1.H和He是丰度最高的两种元素,这两种元素几乎占了太阳中全部原子数目的98%;37Rb7.096.6%83Bi0.1448.2%38Sr23.58.1%84(Po)39Y4.646.0%85(At)40Zr11.46.4%86(Rn)41Nb0.6981.4%87(Fr)42Mo2.555.5%88(Ra)43(Tc)89(Ac)44Ru1.865.4%90Th0.03355.7%45Rh0.3448.0%91(Pa)46Pd1.396.6%92U0.0098.4%对于这样的数据我们应给予一个正确的的评价:这是一种估计值,反映的是目前人类对太阳系的认识水平,因此这个估计值不可能是准确的,随着人们对太阳系以至于宇宙体系探索的不断深入,这个估计值会不断的修正。同时,从总的方面来看,虽然还是很粗略的,但它反映了元素在太阳系分布的总体规律。82.原子序数较低的元素区间,元素丰度随原子序数增大呈指数递减,而在原子序数较大的区间(Z>45)各元素丰度值很相近;3.原子序数为偶数的元素其丰度大大高于相邻原子序数为奇数的元素。具有偶数质子数(P)或偶数中子数(N)的核素丰度总是高于具有奇数P或N的核素,这一规律称为Oddo-Harkins(奥多--哈根斯)法则,亦即奇偶规律;4.质量数为4的倍数(即α粒子质量的倍数)的元素或同位素具有较高丰度。此外还有人指出,原子序数(Z)或中子数(N)为“幻数”(2、8、20、50、82和126等)的核素或同位素丰度最大。例如,4He(Z=2,N=2)、16O(Z=8,N=8)、40Ca(Z=20,N=20)和140Ce(Z=58,N=82)等都具有较高的丰度;5.Li、Be和B具有很低的丰度,属于强亏损的元素,而O和Fe呈现明显的峰,为过剩元素。通过对上述