气相色谱不确定度

气相色谱法测定水中有机氯的不确定度评估1测定方法简述：1.1方法依据：GB/T7492—871.2仪器条件和型号：HP5890Ⅱ型，柱子类型：1.5%OV—17+2%QF—1，柱温：200℃气化室：230℃ECD：280℃载气：2N：30mL/min1.3标准溶液：取0.1mg/mL，1.00mL稀释到100mL。吸取1mL定容到10mL后再吸取2mL定容到10mL，此时应用液浓度为20ng/mL。1.4分析步骤：吸取样品2mL，用重蒸石油醚（30-60）℃定容到10.00mL，进样1μL，采用单点校正法计算浓度，绝对保留时间定性，峰高定量。2.确定测定过程中测量不确定度的来源：2.1标准溶液引入的不确定度；2.2样品溶液稀释过程中容量器引入的不确定度；2.3测定样品过程中容量器引入的不确定度；2.4样品重复性测定引入的不确定度；2.5测定中仪器示值误差引入的不确定度3.建立数学模型1223mhvkChvv[1]C—试样中农药浓度μg/Lm—标准农药μg1h—样品的峰高mm1v—样品定容体积；mLk—稀释因子2v—样品进样体积μL3v—取样量mL2h—标准农药的峰高mm由于各含量相互独立，由式[1]得出测定结果合成相对标准不确定度的计算公式：1222222(1)(2)(3)(4)(5)crelrelrelrelrelreluuuuuurelu—分析过程中总的引入的相对不确定度(1)relu—标准溶液浓度引入的相对标准不确定度；(2)relu—标准液稀释过程中容量器引入的相对标准不确定；(3)relu—测定样品过程中引入的相对标准不确定度；(4)relu—样品重复测定引入的相对标准不确定度；(5)relu—测定时仪器引入的相对标准不确定度；4.各相对标准不确定度分量的计算：4.1(1)relu：r—666标准溶液100μg/mL，从国家标准物质中心购买，标物证书提供相对不确定度为1%按均匀分布相对标准不确定度为3(1)0.015.8103relu4.2(2)relu：标液稀释时引入3个不确定度吸取100μg/mLr—6661.00mL，定容到100mL浓度为1000ng/mL。再吸取1.00mL定容到10mL，浓度为100ng/mL，再吸取200mL，稀释到10.00mL，浓度为20ng/mL（1）量器的相对不确定度：a.1mL移液管：1mL±0.007mL按三角分布计算2mL移液管：2mL±0.000mL1mL移液管标准不确定度310.0072.9106u换算为相对标准不确定度：33(1)2.9102.9101relu稀释过程为2个1mL移液管，故合并2个移液管相对标准不确定度为：22323231(1)(2)(2.910)(2.910)4.110relrelreluuu2mL移液管标准不确定度320.0104.110()6uml换算为相对不确定度为：3324.1102.1102relu（2）容器引入的相对不确定度：100mL容量瓶：100mL±0.10按三角分布计算标准不确定度为：10mL容量瓶：10mL±0.020100mL容量瓶：210.104.1106u换算为相对标准不确定度：2434.1104.110100relu10mL容量瓶：320.0208.2106u换算为相对不确定度为：348.2108.21010relu稀释过程中使用了2个10mL容量瓶，因此合并2个相对不确定度为：2242424()()(8.210)(8.210)relrelreluuu（3）温度对容量器的影响，假设温度变动3℃，按95%置信概率计算，体积的变化区间为：1mL移液管：4312.110/mLmL-4℃℃=6.3102mL移液管：4322.110/mLmL-3℃℃=1.310100mL容量瓶：431002.110/mLmL-2℃℃=6.31010mL容量瓶：43102.110/mLmL-3℃℃=6.310标准不确定度为：4456.3103.2101.96umL3461.3106.6101.96umL2276.3103.2101.96umL3356.3103.2101.96umL换算为相对不确定度：443.2103.2101relu446.6103.3102relu243.2103.210100relu343.2103.21010relu合并上述相对不确定度：122222222(2)2345678()()()()()()()()relrelrelrelrelrelrelrelreluuuuuuuuu=3232424242(4.110)(2.110)(4.110)(8.210)(3.210)424242(3.210)(3.210)(3.210)=32.4104.3(3)relu样品测定时容量器引入的正确定度。（1）吸取2ml样品用石油醚定容到10.00ml进1ul样品测定。2ml移液管的误差0.020ml由鉴定证书提出，按三角分布计算标准不确定度为310.0104.1106uml换算为相对不确定度得3314.1102.1102relu（2）10ml容量瓶检定证书提供误差为0.020，按三角分布计算标准不确定度为320.0208.2106uml换算为相对不确定度得3428.2108.21010relu（3）1ul样品采用10ul的进样器，允差100.5ulul，安三角分布计算标准不确定度为30.50.26uul换算为相对不确定度得30.20.0210reluluul（4）假设温度变化为30c，按95%量取概率时体积变化区间分别为：434347322.110/1.310()3102.110/6.310()30.0012.110/6.310()ccmlccmlccml标准确定度为：3443357761.3106.610()26.3103.210()1.966.3103.210()1.96umlumluml换算为相对不确定度得：4343453466.6103.31023.2103.210103.2103.2100.001relrelreluuu合并以上（1）—（4）222222(3)123456()()()()()()relrelrelrelrelrelreluuuuuuu=3242232(2.110)(8.210)(0.02)(3.310)4242(3.210)(3.210)=0.024.4(4):relu样品重复测定引入的相对不确定度——666测定结果表u12345xsxug/L74.976.976.174.375.475.51.01按A类不确定度计算:n=51.010.455sxusxn换算为相对不确定度为3(4)0.456.01075.5relu4.5(5):relu测量仪器引入的不确定度检定证书提供相对偏差为3.27%k=2相对标准不确定度为2(5)0.03271.6102relu5：合成4.1----4.5相对标准不确定度(1)(5)()relreluu22222(1)(2)(3)(4)(5)()()()()()crelrelrelrelrelreluuuuuuux=323223222(4.110)(2.410)(0.02)(6.010)(1.610)=0.02样品测得666的含量75.5/,xugl合成标准不确定度为：75.50.021.51/cuugl6：不确定度量汇总表：分量描述数量标准不确定度相对标准不确定度标准溶液1/ugml1%35.810移液管1ml2ml32.910ml34.110ml34.11032.110容量瓶100ml10ml24.110ml48.210ml44.11048.210微量进样器10ul0.5ul22.010重复测定75.5/ugl0.45/ugl36.010仪器示值-————21.610由表2看出，以上相对不确定度的分量中贡献最大的是仪器引入的相对不确定度，其次是重复性测定。7：扩展不确定度计算：取包含因子k=2，则21.513cuku8：报告结果：1.51cu，取包含因子k=2则：(75.53)/;smugl2k