重要考点命题规律1.电离、电解质、强电解质和弱电解质的概念。弱电解质电离平衡是高考命题的热点。江苏卷中的“离子浓度大小比较”已成为选择题中的经典题;水的电离、pH计算也为命题常客;在近几年的Ⅱ卷中连续考查,也要引起重视。2.弱电解质在水溶液中的电离平衡。3.水的电离和水的离子积常数。4.溶液pH的定义,能进行pH的简单计算。【重点考点1】电离平衡在一定条件下,弱电解质在水溶液中的离子化速率等于分子化速率时,即达到电离平衡。当外界条件改变时,平衡将发生移动。如,1.升高温度,促进电离过程;2.加水稀释,促进电离过程;3.加入与含弱电解质相同弱离子的物质,抑制电离过程;4.加入能与弱电解质中的离子反应的物质,促进电离过程。【典型例题1】(2011·山东卷)室温下向10mLpH=3的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是()A.溶液中导电粒子的数目减少B.溶液中不变C.醋酸的电离程度增大,c(H+)亦增大D.再加入10mLpH=11的NaOH溶液,混合液pH=7B解析:选项A、C均不正确。醋酸属于弱酸,加水稀释有利于醋酸的电离,所以醋酸的电离程度增大,同时溶液中导电粒子的数目会增多,由于溶液体积变化更大,所以溶液的酸性会降低,即c(H+)、c(CH3COO-)、c(CH3COOH)均会降低;由水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-)知c(H+)=所以Ka==B正确。其中Ka表示醋酸的电离平衡常数,由于水的离子积常数和醋酸的电离平衡常数均只与温度有关;33()()()cCHCOOKwcCHCOOHcOH33()()()cCHCOOcOHcCHCOOH()KwcOHD不正确。pH=3的醋酸说明醋酸的浓度大于0.001mol/L,pH=11的NaOH溶液说明氢氧化钠的浓度等于0.001mol/L,因为在稀释过程中醋酸的物质的量是不变的,因此加入等体积的pH=11的NaOH溶液时,醋酸会过量,因此溶液显酸性。答案:B电离平衡属于化学平衡,其原理也遵循平衡移动原理。解题中要应用平衡移动原理,分析外界条件对弱电解质电离平衡方向的影响。【变式1】(2011·福建卷)常温下0.1mol·L-1醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=(a+1)的措施是()A.将溶液稀释到原体积的10倍B.加入适量的醋酸钠固体C.加入等体积0.2mol·L-1盐酸D.提高溶液的温度B解析:A项错误。醋酸是弱酸,电离方程式是:CH3COOHH++CH3COO-,故稀释10倍,pH增加不到一个单位;B项正确。加入适量的醋酸钠固体,抑制醋酸的电离,使其pH增大,可以使其pH由a变成(a+1);C项错误。加入等体积0.2mol·L-1盐酸,虽然抑制醋酸的电离,但增大了c(H+),溶液的pH减小;D项错误。提高溶液的温度,促进了醋酸的电离,c(H+)增大,溶液的pH减小。此题涉及弱电解质的电离平衡移动,切入点都是比较常规的设问,但学生易错选。【重点考点2】水的电离1.水在弱酸性、弱碱性和中性环境下,电离出的H+与OH-始终相等。2.在某一温度下,水电离出的c(H+)与c(OH-)的乘积为一常数,称为Kw。在25℃时,Kw=1×10-14。Kw仅与温度有关,当温度升高,水的电离正向移动,则Kw增大。3.外界条件对水的电离影响因素有:温度、酸或碱、能水解的盐。【典型例题2】(2010·盐城二调)水的电离平衡曲线如下图所示,下列说法不正确的是()A.图中五点KW间的关系:B>C>A=D=EB.若从A点到D点,可采用:温度不变在水中加入少量的酸C.若从A点到C点,可采用:温度不变在水中加入适量的NH4Cl固体D.若处在B点时,将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体积混合后,溶液显酸性解析:A项,温度越高,Kw越大,B点为100℃,Kw最大。A、D、E三点相同,C点介于之间,正确。B项,加入酸,c(H+)变大,c(OH-)变小,但是两者的乘积不变,正确。C项,温度不变,则Kw不变,错。D项,B点时的Kw=10-12,pH=10的KOH中c(OH-)=10-2mol/L,与pH=2的硫酸等体积混合后,H+与OH-刚好完全反应,则应为中性,错。答案:C、D水的离子积常数属于化学平衡常数的一种,它仅与温度有关。外加酸或碱,抑制水的电离。外加易水解的盐,或是升高温度能促进水的电离正向移动。解题时一定要关注题中所给的温度,不能随意地运用“Kw=1×10-14”这一数据。【变式2】(2011·四川卷)25℃时,在等体积的①pH=0的H2SO4溶液、②0.05mol/L的Ba(OH)2溶液,③pH=10的Na2S溶液,④pH=5的NH4NO3溶液中,发生电离的水的物质的量之比是()A.1∶10∶1010∶109B.1∶5∶5×109∶5×108C.1∶20∶1010∶109D.1∶10∶104∶109解析:酸或碱是抑制水电离的,且酸性越强或碱性越强,抑制的程度就越大;能发生水解的盐是促进水电离的。由题意知①②③④中发生电离的水的物质的量分别是10-14、10-13、10-4、10-5,所以选项A正确。A【重点考点3】pH计算1.pH计算公式为:pH=-lgc(H+)。2.混合溶液求pH的方法:112212112212(H)(H)(H)pHlg(H)((OH)(OH)(OH)pHlg(H)14lg(OH)((OH)(H)(OH)pH14lg(OH)(H)(OH)(H)pHlgcVcVcVVccVcVcVVcccVcVcVVccVcVcVVc混混混混混碱碱酸酸混碱酸混酸酸碱碱混碱酸混两强酸溶液混合)两强碱溶液混合)(H)(酸碱溶液混合且其中一者过量)3.弱酸、弱碱稀释的pH规律:①某强酸的pH=a,稀释100倍后,pH=a+2(且a+27)②某弱酸的pH=a,稀释100倍后,apHa+2(且a+27)③某强碱的pH=a,稀释100倍后,pH=a-2(且a-27)④某弱碱的pH=a,稀释100倍后,a-2pHa(且a-27)。注意:酸无论怎么稀释,不可能变成碱性,只能无限接近于7;碱无论怎么稀释,不可能变成酸性,也只能无限接近于7。【典型例题3】下列叙述正确的是()A.醋酸溶液的pH=a,将此溶液稀释1倍后,溶液的pH=b,则a>bB.在滴有酚酞溶液的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pH<7C.1.0×10-3mol/L盐酸的pH=3.0,1.0×10-8mol/L盐酸的pH=8.0D.若1mLpH=1的盐酸与100mLNaOH溶液混合后溶液的pH=7,则NaOH溶液的pH=11D解析:A错。若是稀醋酸溶液稀释则c(H+)减小,pH增大,b>a;B错。酚酞的变色范围是pH=8.0~10.0(无色→红色),现在使红色褪去,pH不一定小于7,可能在7~8之间;C错。常温下酸的pH不可能大于7,只能无限的接近7;D正确,直接代入计算可得,也可用更一般的式子:设强酸pH=a,体积为V1;强碱的pH=b,体积为V2,则有10-aV1=10-(14-b)V2⇒=10a+b-14,现在=10-2,又知a=1,所以b=11。答案:D两种溶液混合后,首先应考虑是否发生化学变化,其次考虑溶液总体积变化。一般来说,溶液的体积没有加和性,但稀溶液混合时,常不考虑混合后溶液体积的变化,而取其体积之和(除非有特殊说明)。当混合溶液是碱过量时,应先计算出混合溶液中c(OH-)浓度,然后再依据Kw/c(OH-),得出c(H+),再求出pH。【变式3】现有等浓度的下列溶液:①醋酸,②苯酚,③苯酚钠,④碳酸,⑤碳酸钠,⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是()A.④①②⑤⑥③B.④①②⑥⑤③C.①④②⑥③⑤D.①④②③⑥⑤解析:①②④均属于酸,其中醋酸最强,碳酸次之,苯酚最弱。③⑤⑥均属于强碱弱酸盐,根据越弱越水解的原理知,因酸性:H2CO3苯酚HCO,所以对应的盐其碱性为:碳酸钠苯酚钠碳酸氢钠,pH顺序相反,故C项正确。C