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集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。44thIChO主编：MichaelP.Doyle,AndreiVedernikov马里兰大学帕克分校化学与生物化学系联系电话：0013014051788传真：0013013142779Email:icho2012@umd.edu集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。44thIChOSethN.Brown圣母大学MichaelP.Doyle马里兰大学DanielE.Falvey马里兰大学GeorgeR.Helz马里兰大学KavehJorabchi乔治城大学DouglasA.Julin马里兰大学J.L.Kiappes牛津大学JohnKotz纽约州立大学EvgueniiKozliak北达科他大学AmyS.Mullin马里兰大学GareginA.Papoian马里兰大学ElenaRybak-Akimova塔夫茨大学AndreiN.Vedernikov马里兰大学这一译稿由化学.岛（）制作，采用知识共享署名-非商业性使用-相同方式共享2.5-中国大陆许可协议进行许可。全体译稿作者保留追求此协议及相关法律许可内的一切权利。本译稿禁止用作商业用途，转载须授权并标明出处以及本协议。限于时间以及精力，本译稿不提供与试题内容无关的部分的翻译，由此带来不便敬请谅解。策划：南开大学化学学院顾问：RDX制作：钱晟复旦大学化学系翻译：姜雨生安徽师范大学附属中学易百忍香港科技大学化学工程与生物分子工程系王子豪南京大学化学化工学院冯悦山西省忻州一中成静远清华大学化学系唐宇哲山东省实验中学校对：李炉航浙江大学竺可桢学院张宗尧中国人民大学化学系章治城复旦大学化学系2012年2月1日集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。44thIChO物理常数、符号和换算因子5元素周期表5大纲三级知识提要6第一题硼烷的结构及其核磁共振谱学8第二题铝卤化物的结构9第三题硼的含氧化合物10第四题硼的氮化物及其固态结构11第五题锡疫的热化学原理：固态结构和相平衡12第六题硅烷的热化学与键解离焓13第七题路易斯酸碱化学14第八题氮氧化物的性质、反应平衡及热力学15第九题过渡金属配合物的同分异构现象16第十题百里酚蓝的吸收光谱18第十一题溶解平衡19第十二题一级反应与放射性20第十三题八面体配合物异构化的机理与动力学21第十四题金属酞菁配合物：还原机理22第十五题偶氮化合物偶联反应中的同位素效应23第十六题荧光灯：利用电子加热惰性气体原子25第十七题分子马达26第十八题势箱中的粒子与共轭多烯27第十九题超酸溶液中的甲苯29第二十题乳酸脱氢酶催化的机理31第二十一题枯草杆菌蛋白酶的底物专一性34第二十二题多肽的电喷雾电离质谱分析36集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。第二十三题稳定的卡宾383集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。44thIChO第二十四题Diels-Alder反应39第二十五题周环反应和伍德沃德-霍夫曼规则41第二十六题四环素的全合成44第二十七题一种抗病毒药物的全合成45第二十八题钠的倍半碳酸盐（天然碱）的分析49第二十九题镍币中铜的分析52第三十题草酸铁配合物的合成与分析54第三十一题亚胺的合成与还原：一种新型化合物的绿色合成法58第三十二题铁氰化物氧化抗坏血酸的动力学65第三十三题Mannich碱的合成：一个Mannich的未解之谜67集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。4集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。2344thIChO阿伏伽德罗常数NA=6.0221∙10mol-1波尔兹曼常数kB=1.3807∙10-23J∙K-1气体常数R=8.3145J∙K-1∙mol-1=0.08205atm∙L∙K-1∙mol-1光速c=2.9979∙108m∙s-1普朗克常数h=6.6261∙10-34J∙s电子质量me=9.10938215∙10-31kg气压换算1bar=105Pa大气压换算1atm=1.01325∙105Pa=760mmHg=760Torr0℃=273.15K1纳米(nm)=10-9m1皮米(pm)=10-12m集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。5集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。44thIChO动力学：稳态近似；利用H/D的同位素效应和稳态近似分析反应机理光谱学：核磁共振；一级1H-NMR与简单粒子的核磁共振谱（例如11B-NMR）的分析；峰裂分、峰强度与耦合常数；温度改变对核磁共振谱图的影响；质谱无机化合物结构：配合物的立体化学与异构；晶胞与晶胞参数；布拉格定律热力学：平衡常数；反应的吉布斯自由能与熵变周环反应量子力学：环状势箱模型；电子跃迁薄层色谱集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。6集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。44thIChO集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。7集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。444B-H4344thIChO对硼烷的研究在理解广义的结构原理方面起到了极其重要的作用。这一方面的工作开始于1912年AlfredStock（1876-1946）的经典研究，此后化学家们很快了解到硼烷有不同寻常的化学计量关系与结构，并有着广泛多变的化学反应。WilliamLipscomb（1919-2011）于1976年因“其在硼烷化学成键方面的研究”获得诺贝尔奖。a)写出BH-离子最有可能的结构。b)BH-的1HNMR谱（核磁共振氢谱）如下图所示。它包括了一个1:1:1:1的多重峰和一个较小的7重峰（相关核自旋量子数：1H½，11B3/2，10B3）。请解析该谱图。c)请说明为什么BH-的11BNMR谱是一个J值为85Hz，峰高比为1:4:6:4:1的五重峰。d)Al(BH4)3的分子结构是对称的，所有的硼原子和铝原子处在同一个平面内，Al-B连线间夹角为120°。每一个BH-离子和铝原子通过Al-H-B桥键键联，成桥的氢原子间的连线与AlB平面相垂--直。Al(BH4)3可与过量的BH4离子反应生成Al(BH4)4离子。溶解状态下的离子化合物[Ph3MeP][Al(BH4)4]的11BNMR谱中有一高分辨的峰高比为1:4:6:4:1的五重峰（J=85Hz）。298K条件下，其1HNMR谱在7.5-8.0ppm处有一多重峰，在2.8ppm处有一二重峰（J=13Hz），于0.5ppm处有一宽峰。该宽峰在203K条件下仍保持较宽的形态。请解释该谱图。（相关核自旋量子数：11B3/2，31P½。）集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。8集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。44thIChO作为一种金属和合金组分，铝在工业应用上具有重要的地位。其化合物被广泛用作生产有机化合物及高分子材料的催化剂。例如，氯化铝（AlCl3）可作为Friedel-Crafts烷基化反应中的催化剂。有机铝化合物，如Al2(CH3)6和[(C2H5)2AlCl]2既可以被用于有机合成，也可作为Ziegler-Natta聚合过程的催化剂。A.卤化铝a)氯化铝AlCl3在固态为六配位铝的层状晶体（熔点192℃；180℃升华），但蒸气状态下的氯化铝以双聚体Al2Cl6形式存在。写出双聚体的路易斯结构式并使用路易斯和VSEPR（价层电子对互斥）理论描述该化合物中的成键情况。b)溴化铝AlBr3是一种低熔点固体（熔点98℃，255℃升华），但氟化铝AlF3的熔点极高（熔点1291℃）。氟化铝和溴化铝中的结构与成键情况是否会和氯化铝相似？B.一种有机铝卤化物若用NaF处理[(C2H5)2AlCl]2，可以分离出对空气敏感的氟代类似物[(C2H5)2AlF]x。正如前文中问题A提到的那样，许多情况下卤化铝至少以双聚体形式存在，(C2H5)2AlCl亦然。[(C2H5)2AlF]x是同样以双聚体形式存在么，还是会以单体、三聚体、四聚体等其他形式存在？c)[(C2H5)2AlF]x的摩尔质量可通过其苯溶液的凝固点降低法测得。一份1.097g的该化合物样品溶于65.26g苯所得的溶液的凝固点为5.276℃（该实验中，苯的凝固点为5.500℃，凝固点下降常数为-5.57℃·mol-1·kg）。[(CH)AlF]中x值为多少？252xd)写出[(C2H5)2AlF]x可能的路易斯结构式。集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。9集全国化学资料精华，按“四套教材（旧人教版、新课标人教版、苏教版、鲁科版）目录、知识体系”编排。资源丰富，更新及时。欢迎上传下载。4333432333–3-–-144thIChO如同硅一样，硼在自然界通常以含氧化合物形式存在，而几乎没有以单质形式存在。与此同时，硼氧化合物有着种类多、复杂度高的特征。在这些化合物中，硼可以和三个氧原子以三角形形式（像在B(OH)3,BO3和B3O6中的那样）成键，也可以和处于四面体的四个顶点上的氧原子连接（例如BO45-）。硼砂是最重要的离子型硼氧化合物之一，其化学式一般写作Na2B4O7·10H2O。该化合物在硼硅酸盐玻璃、玻璃纤维和绝缘材料的制造过程中有着广泛的应用。硼氢离子（BH-）水解可以产生氢气和硼酸盐。鉴