2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)

泰山学院课程考试专用注：考试期间试卷不允许拆开2010级化学本科《配位化学》试卷A，共6页第1页泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科2012～2013学年第一学期《配位化学》试卷A（试卷共6页，答题时间120分钟）题号一二三四五总分统分人复核人得分一、选择题（每小题2分，共20分。请将答案填在下面的表格内）1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是()A.不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大；B.不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素；C.讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑；D.中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低；2、下面关于中心离子的描述，正确的是()A.Nb(V)、La(III)、Co(III)为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子；B.Cu(I)、Sn(II)、Hg(II)为外层具有18电子结构的离子；C.Ge(II)、Sn(II)、Pb(II)为外层具有18+2电子结构的离子；D.Al(III)、Si(IV)、Ti(III)为外层具有8电子结构的离子；3、说明Zn2+，Cd2+，Hg2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（）A.[ZnI4]2-[HgI4]2-；B.[ZnCl4]2-[CdCl4]2-；得分阅卷人题号12345678910答案注：考试期间试卷不允许拆开2010级化学本科《配位化学》试卷A，共6页第2页C.[CdF4]2-[HgF4]2-；D.[CdF4]2-[ZnF4]2-；4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是()A.enNO2-；B.F-C2O42-；C.NH3en；D.OH-CN-；5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是()A.配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型；B.一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4；C.具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3；D.配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式；6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是()A.配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构；B.配合物[VO(acac)2]和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构；C.配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型；D.配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构；7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是()A.配合物[Co(NO2)3(NH3)3]，有2种几何异构体；B.配离子[Co(en)2Cl2]+，有5种几何异构体；C.配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+，共有6种几何异构体；D.配合物[Cr(gly)3]，有4种几何异构体；8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得？（）A.；B.；C.；注：考试期间试卷不允许拆开2010级化学本科《配位化学》试卷A，共6页第3页D.；9、找出有关dn组态自由离子基谱项，错误的是：()A.d1组态的自由离子基谱项是2D；B.d3组态的自由离子基谱项是4F；C.d4组态的自由离子基谱项是5D；D.d2组态的自由离子基谱项是1P；10、下列存在荷移跃迁的配合物，其跃迁能高低顺序正确的是：（）A.[OsCl6]2-[OsBr6]2-[OsI6]2-B.[RuIIICl6]3-[RuIVCl6]2-C.VO43CrO42-MnO4-D.HgCl42-HgBr42-HgI42-二、填空题（每题2分，共20分）1、配位化学中可能产生旋光异构的情况有两种：（1）（没有Sn、σ、i等对称元素）；（2）配体导致的旋光性。2、写出配合物Cis-[RuCl2(en)2]+的英文名称：3、结构异构体[Cr(H2O)6]Cl3和[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O的类型是：4、配离子[Ni(H2O)6]2+的晶体场稳定化能为5、具有压扁八面体结构的[Cr(H2O)6]2+的电子组态是：6、在不同波长λ下，测得比旋光度[α]λ，以作图，得到的曲线，称为旋光色散曲线，简称ORD曲线。7、自旋允许、轨道部分允许的跃迁，其跃迁强度ε的大致范围是：ε≈（L.mol-1.cm-1）得分阅卷人注：考试期间试卷不允许拆开2010级化学本科《配位化学》试卷A，共6页第4页8、对于Eu3+(组态4f6)的基态光谱项（7F）按L-S偶合法推求它的光谱支项，并将光谱支项按能级从低→高的顺序进行排列：9、在分子轨道理论中，原子轨道要参与形成分子轨道，应遵循三个原则：能量相近原理、最大重叠原理、。10、在配体有π轨道的配合物分子轨道中，要考虑配体-金属的π轨道成键作用，配体的π轨道一般有三类：（1）垂直于σ键轴的空p轨道；（2）与金属d轨道(t2g)处于同一平面内的和空π*分子轨道；三、简答题（本题共30分）1、根据配合物的分子轨道理论，写出仅考虑σ成键的八面体配合物[Co(NH3)6]3+的分子轨道电子排布情况？（本题5分）2、配体的电子光谱图上，分析比较n→π*跃迁和π→π*跃迁的能量高低及波长位置？说明π→π*跃迁强度较大的原因？（本题5分）3、画出[Ni(CN)4]2-配离子中Ni2+离子d轨道在晶体场中分裂的情况（要求：标明分裂前后的电子填充情况，注明d轨道对称性符号），并计算晶体场稳定化能？（本题10分）得分阅卷人注：考试期间试卷不允许拆开2010级化学本科《配位化学》试卷A，共6页第5页4、写出使用α-溴樟脑-π-磺酸铵（d-(+)-NH4[C10H14BrSO3]）为拆分剂，拆分外消旋溶液(±)-cis-[Co(en)2Cl2]Cl制备l-(+)-cis-[Co(en)2Cl2]Cl步骤及产物?（本题10分）四、配合物合成（本题共16分）1a、写出以CoCl2·6H2O为原料，利用氧化还原反应合成[Co(NH3)6]Cl3配合物的反应式（3分）。2a、写出利用Cu(NO3)2和4’4-bPy的协同作用，在水热条件下1,3-苯二甲酸（H2ip）的羟基化反应（产物Oip）（3分）。3a、水溶液中以[Fe(H2O)6]2+为原料合成[Fe(biPy)3]SO4（红色），写出制备方法及反应式（4分）。得分阅卷人注：考试期间试卷不允许拆开2010级化学本科《配位化学》试卷A，共6页第6页4a、说明配合物[Cu(H2O)(benzoate)2(4,4’-bipy)2](benzoicacid)2(4,4’-bipy)的水热合成方法。（本题6分）五、综合题（本题共14分）以铜-磺基水杨酸配合物为例，说明pH电位法测定配合物稳定常数，并利用生成函数半值法计算配合物逐级稳定常数的实验方法?得分阅卷人