试做真题备考升华成功考生必做高考真题1.(2014·海南高考)将BaO2放入密闭真空容器中,反应2BaO2(s)2BaO(s)+O2(g)达到平衡,保持温度不变,缩小容器容积,体系重新达到平衡,下列说法正确的是()A.平衡常数减小B.BaO量不变C.氧气压强不变D.BaO2量增加答案:CD解析:A.化学平衡常数只与温度有关,温度不变,化学平衡常数不改变,A错误;B.由于该反应2BaO2(s)2BaO(s)+O2(g)的正反应是体积增大的反应,当温度保持不变时,缩小容器容积(相当于加压),平衡会向体积减小的方向即逆反应方向移动,所以BaO量减小,B错误;C.由于温度不变,则化学平衡常数[K=c(O2)]不变,所以c(O2)不变,所以氧气压强不变,C正确;D.由于该反应2BaO2(s)2BaO(s)+O2(g)的正反应是体积增大的反应,当温度保持不变时,缩小容器容积(相当于加压),平衡会向体积减小的方向即逆方向移动,所以BaO2量增加,D正确。2.(2013·四川理综)在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16mol充入10L恒容密闭容器中,发生反应X(g)+Y(g)===2Z(g)ΔH0,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如下表:t/min2479n(Y)/mol0.120.110.100.10下列说法正确的是()A.反应前2min的平均速率v(Z)=2.0×10-3mol/(L·min)B.其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前v(逆)v(正)C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44D.其他条件不变,再充入0.2molZ,平衡时X的体积分数增大答案:C解析:A项,反应前2min,v(Y)=0.16mol-0.12mol10L2min=2.0×10-3mol/(L·min),v(Z)=2v(Y)=4.0×10-3mol/(L·min),A错误;其他条件不变时,降低温度平衡向放热方向即正反应方向移动,达到新的平衡前v(正)v(逆),B项错误;由表中数据知平衡时Y的物质的量为0.10mol,则平衡时X、Y、Z三种气体的物质的量浓度分别为0.01mol·L-1、0.01mol·L-1、0.012mol·L-1,则该温度下K=0.012×0.0120.01×0.01=1.44,C项正确;其他条件不变,再充入0.2molZ,相当于在原平衡基础上加压,因该反应反应前后气体体积不变,所以平衡时X的体积分数不变,D错误。3.(2013·重庆理综)将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)2G(g)。忽略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示:①bf②915℃、2.0MPa时E的转化率为60%③该反应的ΔS0④K(1000℃)K(810℃)上述①~④中正确的有()A.4个B.3个C.2个D.1个答案:A解析:该反应为气体体积增大的反应,所以ΔS0,③正确;温度一定时,增大压强平衡向左移动,f83.0,所以f75.0,即升高温度G的体积分数增大,正反应为吸热反应,④正确;83.0b,所以bf,①正确;915℃2.0MPa时,G的体积分数为75.0%,设起始E的物质的量浓度为x,E的转化浓度为y,则E(g)+F(s)2G(g)起始浓度/(mol·L-1)x0转化浓度/(mol·L-1)y2y平衡浓度/(mol·L-1)x-y2y2yx-y×100%=75.0%,y=35x,则E的转化率为60%,②正确。4.(双选)(2013·上海化学)某恒温密闭容器中,可逆反应A(s)B+C(g)-Q达到平衡。缩小容器体积,重新达到平衡时,C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。以下分析正确的是()A.产物B的状态只能为固态或液态B.平衡时,单位时间内n(A)消耗∶n(C)消耗=1∶1C.保持体积不变,向平衡体系中加入B,平衡可能向逆反应方向移动D.若开始时向容器中加入1molB和1molC,达到平衡时放出热量Q答案:BC解析:缩小容器体积相当于加压,C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等,所以加压平衡逆向移动,即逆反应为气体分子数减小的反应,因为反应物只有固体,所以B的状态不能确定,A选项错误,C选项正确;B选项,分别表示正反应速率、逆反应速率,且正、逆反应速率相等,正确;Q是生成1molB和1molC吸收的热量,此反应是可逆反应,不能进行到底,所以D选项错误。5.(2014·大纲全国,节选)化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。回答下列问题:反应AX3(g)+X2(g)AX5(g)在容积为10L的密闭容器中进行。起始时AX3和X2均为0.2mol。反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示。①列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)=________________。②图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为____________(填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b________________、c________________。③用p0表示开始时总压强,p表示平衡时总压强,α表示AX3的平衡转化率,则α的表达式为________;实验a和c的平衡转化率:αa为________、αc为________。答案:①v(AX5)=0.10mol10L×60min=1.7×10-4mol·L-1·min-1解:开始时n0=0.4mol,总压强为160kPa,平衡时总压强为120kPa,则n为120kPa160kPa=n0.40mol,n=0.40mol×120kPa160kPa=0.30mol,AX3(g)+X2(g)AX5(g)起始时n0/mol:0.200.200平衡时n/mol:0.20-x0.20-xx(0.20-x)+(0.20-x)+x=0.30x=0.10v(AX5)=0.10mol10L×60min=1.7×10-4mol·L-1·min-1②bca加入催化剂。反应速率加快,但平衡没有改变温度升高。反应速率加快,但平衡向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变,但起始总压强增大)③α=21-pp050%40%解析:②由图像可以看出3组实验达到平衡时a所用时间最长,b所用时间最短,故其反应速率由大到小的顺序为bca。③开始时n0=0.40mol,总压强为p0,平衡时总压强为p,则n为:pp0=n0.40mol,n=0.40mol×pp0,AX3(g)+X2(g)AX5(g)起始时n0/mol:0.200.200平衡时n/mol:0.20-x0.20-xx[(0.20-x)+(0.20-x)+x]mol=n=0.40mol×pp0,则x=0.40-0.40×pp0,则α=x0.20=21-pp0,代入数据可分别计算出αa=50%,αc=40%。6.(2014·新课标Ⅰ)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题:(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。写出相应反应的化学方程式________________________________________________________________________。(2)已知:甲醇脱水反应2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH1=-23.9kJ·mol-1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)===C2H4(g)+2H2O(g)ΔH2=-29.1kJ·mol-1乙醇异构化反应C2H5OH(g)===CH3OCH3(g)ΔH3=+50.7kJ·mol-1则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g)的ΔH=________kJ·mol-1。与间接水合法相比,气相直接水合法的优点是________________________________________________________________________。(3)如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中nH2O∶nC2H4=1∶1)。①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp____________________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。②图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为________,理由是________________________________________________________________________。③气相直接水合法常用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290℃、压强6.9MPa,nH2O∶nC2H4=0.6∶1,乙烯的转化率为5%,若要进一步提高乙烯转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有________、________。答案:(1)C2H4+H2SO4===C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O===C2H5OH+H2SO4(2)-45.5污染小、腐蚀性小等(3)①pC2H5OHpC2H4·pH2O=20%np2n-20%n80%np2n-20%n2=20×180802×7.85MPa=0.07(MPa)-1②p1p2p3p4反应分子数减少,相同温度下,压强升高乙烯转化率升高③将产物乙醇液化移去增加nH2O∶nC2H4比解析:(1)由题给信息可写出:C2H4+H2SO4===C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O===C2H5OH+H2SO4。(2)将已知的三个热化学方程式依次编号为①、②、③,根据盖斯定律,用①-②-③即得所求的热化学方程式,由此可得到ΔH=-45.5kJ·mol-1。气相直接水合法生产乙醇时没有使用强腐蚀性、强酸性的浓硫酸,故与间接水合法相比,具有污染小、腐蚀性小等优点。(3)①A点时,乙烯的平衡转化率为20%,设开始时乙烯、水的物质的量均为n,平衡时总压为p(由图像知p=7.85MPa),平衡时乙醇的物质的量为20%n,乙烯、水的物质的量均为80%n,混合气体的物质的量共为2n-20%n,则平衡时乙醇的分压为20%np2n-20%n,乙烯、水的分压均为80%np2n-20%n,Kp=pC2H5OHpC2H4·pH2O,代入有关数据后可求得Kp=0.07(MPa)-1。②该反应是一个气体分子数减小的反应,相同温度下,增大压强平衡向右移动,乙烯的转化率增大,对照题图可以得出p1p2p3p4。③及时将产物乙醇分离出来、提高原料气中水的含量等,可提高乙烯的转化率。7.(2014·天津高考)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1一种工业合成氨的简易流程图如下:(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,产物为NH4HS。一定条件下向NH4HS溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)步骤Ⅱ中制氢气原理如下:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.4kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1对于反应①,一定可以提高平衡体系中H2百分含量,又能加快反应速率的措施是________。a.升高温度b.增大水蒸气浓度c.加入催化剂d.降低压强利用反应②,将CO进一步转化,可提高H2产量。若1molCO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18