搜索
第十四节气相色谱，质谱法(一)基础知识分类号：W14—0一、填空题1．质谱仪由、、、、检测器、计算机控制和数据处理系统组成。答案：真空系统进样系统离子源质量分析器2．GC-MS旋转式机械泵是利用工作室容积周期性增大或减少的原理来抽气的，气体总会从高压端泄漏到低压端，因此常用、有一定黏度的来密封，以达到较高的极限真空。答案：蒸气压低油3．GC-MS化学电离源(ChemicallonizationSource，CI)是首先利用灯丝发出的电子将反应气电离，然后通过样品和反应气(或反应试剂)之间的反应使样品分子电离。答案：分子离子4．GC-MS质量分析器是利用电磁或磁场(包括磁场、磁场与电场组合、高频电场和高频脉冲电场等)的作用，将来自离子源的离子束中不同的离子按或或运动轨道稳定与否等形式分离的装置。答案：质荷比空间位置时间先后5．质谱仪“灵敏度”标志了仪器对样品在量方面的检测能力，它是仪器、及检测器效率的综合反应。答案：电离效率离子传输效率6．质谱法是将样品分子置于高真空中(10-3Pa)并受到高速电子流或强电场等作用，失去外层电子而生成，或生成各种碎片离子，然后在中得到分离后加以收集和记录，从所得到的质谱图推断出化合物结构的方法。答案：分子离子化学键断裂磁场二、判断题1．质谱仪的3个最重要的指标是：质量范围、分辨率和灵敏度。()答案：正确2．质谱仪分辨率是仪器对不同质量离子分离和对相同质量离子聚焦两种能力的综合表征，是衡量仪器性能的一个极其重要的指标。()答案：正确3．氮气可用做GC-MS的载气。()答案：错误正确答案为：氮气不可用做GC-MS的载气。4．有时GC-MS可以用甲烷作载气。()答案：正确5．GC-MS选择固定相除了与气相色谱相同的要求之外，要着重考虑高温时固定液的流失问题。()答案：正确6．质谱图相对丰度的含义是把原始谱图的分子离子峰定为基峰，其强度定为100，其他离子峰的强度与之比较，用相对百分比表示。()答案：错误正确答案为：是把原始谱图的最高离子峰定为基峰。7．用氧化铝或特制砂纸擦拭离子源表面污垢，然后加入丙酮超声反复清洗，是GC-MS中清洁离子源的常用方法。答案：正确8．在质谱图中，分子离子是最有价值的信息，可以通过分子离子的质荷比加1得到该化合物的分子量。()答案：错误正确答案为：在质谱图中，可以通过分子离子的质荷比得到该化合物的分子量。三、选择题1．气相色谱—质谱联用仪的对真空要求最高。()A．进样121B．离子源C．质量分析器D．检测器答案：C2．气相色谱—质谱联用仪的对载气中氧气的分压要求比较苛刻。()A．离子源B．质量分析器C．检测器答案：A3．GC-MS关机前先关闭。()A．载气B．各加热模块C．泵D．GC-MS电源答案：B4．GC-MS对含量很低的目标化合物的测定最好选择定量方式。()A．全扫描B．单离子检测C．多离子检测答案：B5．GC-MS分析中，下列说法错误的是。()A．指纹污染一般表现为一系列相差14amu的质量峰出现(碳氢化合物)，随着峰的质量增加，峰的丰度下降B．扩散泵油污染表现为m／z446有明显的峰，且谱图基线显示过多的本底干扰C．m／z为91、92的离子交叉污染可能来自清洁溶剂D．m／z为149的离子交叉污染来自隔垫流失答案：D6．EPA方法中使用气相色谱仪—质谱法测定水中SVOC时，以做GC-MS系统性能测试。()A．BFBB．PFTBAC．DFTPPD．十氟二苯酮答案：C四、问答题1．气相色谱-质谱联机法中，离子源必须满足哪些要求?答案：(1)产生的离子流稳定性高，强度能满足测量精度；(2)离子束的能量和方向分散小；(3)记忆效应小：(4)质量歧视效应小，工作压强范围宽；(5)样品和离子的利用率高。2．简述GC-MS空气泄漏征兆及常见来源。答案：征兆：真空管压力或前级管道压力高于普通值；本底高，空气特征(m／z为18，28，32，44)较高；灵敏度低，m／z502的相对丰度偏低。常见来源：GC进样口；GC—隔垫；柱接头；破损的毛细管柱；MS-GC-MS接口处。3．简述气相色谱-质谱联机法中电子轰击离子源的主要优缺点。答案：优点是使用广泛，因为文献或计算机内存文件中已积累了大量采用电子电离源的已知化合物质谱数据；稳定、电离效率高；结构简单，操作方便，电流强度可精密控制。主要缺点是要求被测化合物必须能气化，不能气化或气化时发生分解的化合物不能用，另外当电子能量加大时碎片离子多，质谱图中的分子离子峰会很弱或不出现。4．气相色谱—质谱联机法对未知样品进行定性分析的依据是什么?答案：未知样品的色谱峰的保留时间和标准样品的色谱峰的保留时间相同，未知样品的质谱图特征和标准样品的质谱图特征匹配，使用这两个基本方法对未知样品定性。5．简述GC-MS毛细柱选择的三原则。答案：(1)热稳定性好：耐高温、柱流失小、不干扰谱图解析、不掩盖痕量分析(选择的首要条件)；(2)惰性高：柱表面活性小、样品不拖尾；(3)柱效高。6．为什么要求GC-MS质量分析器要有较快的扫描速度?答案：由于气相色谱峰一般很窄，而一个完整的色谱峰通常需要至少6个以上的数据点，所以要求质量分析器要有较快的扫描速度，以保证色谱峰的完整性和质谱的真实性。参考文献[1]袁力，张涛，胡冠九，王帼雄，张景明．环境监测操作技术指南．南京：河海大学出版杜，2006．[2]汪正范．色谱定性与定量．北京：化学工业出版社，2005．命题：张景明审核：王玲玲袁力(二)多环芳烃、多氯联苯、酚类化合物、半挥发性有机物、挥发性有机-ft：合物、挥发性卤代烃、有机氯农药、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、苯系物分类号：W14-1一、填空题1．吹脱捕集气相色谱—质谱法测定水中挥发性有机物是将惰性气体(氦气)通入水样，把水中的挥发性有机物吹脱出来，捕集在装有适当吸附剂的捕集管内，而后捕集管被并以氦气，将所吸附的组分解吸出来，进入气相色谱—质谱仪分离测定。答案：低水溶性加热反吹2．吹脱捕集气相色谱—质谱法测定水中挥发性有机物，用内标法初始校准时要求各组分及标记化合物响应因子的精密度应在之间，其相对标准偏差应小于。答案：80％一120％20％3．将μl浓度为5μg／ml的氟代苯及4-溴氟苯加入到25m1纯水中，得到氟代苯及4-溴氟苯的浓度为1μl/L。答案：54．HSGC-MS方法测定水中挥发性有机物，样品分析时顶空样品瓶加热温度为℃，加热平衡时间min。答案：60305．液液萃取GC-MS方法测定水中半挥发性有机物时，需要分别在碱性和酸性条件下萃取，酸性条件是指将水相pH调至小于，碱性条件是指将水相pH调至大于。答案：2116．GC-MS方法测定水中半挥发性有机物时，测试仪器性能的校准物DFTPP的中文名称为，其基峰的质量数为。答案：十氟三苯基膦1987．GC-MS方法测定水中半挥发性有机物时，样品必须在4℃冷藏并在d之内完成萃取，萃取液在-10℃以下避光保存d之内完成分析。答案：7408．二氯酚和五氯酚是重要的化工原料，其中己被美国EPA列为内分泌干扰物质；已被世界野生动物基金会列为内分泌干扰物质。答案：五氯酚2,4-二氯酚9．GC-MS方法测定邻苯二甲酸酯类时，水样必须使用容器采集和保存，为防止容器瓶口沾污，最好使用保护，如采用螺旋盖玻璃瓶，则需用将聚四氟乙烯垫与水样隔开。答案：玻璃锡纸锡纸10．固相萃取气相色谱—质谱法测定水中有机氯农药时，固相萃取的3个步骤依次为、和。答案：活化萃取洗脱二、判断题1．吹脱捕集气相色谱-质谱法测定水中挥发性有机物再校准时，要求内标的定量离子的峰面积在一段时间内保持相对稳定，与初始校准时比较漂移不得大于50％。()答案：正确2．HSGC-MS方法测定水中挥发性有机物时，顶空样品瓶洗涤干净后须在150℃下加热3h，而密封PTFE垫不需加热。()答案：错误正确答案为：密封PTFE垫同顶空样品瓶一样也需要在150℃下加热3h。3．HSGC-MS方法测定水中挥发性有机物，萃取时使用的氯化钠若是优级纯，则不需处理可直接使用。()答案：错误正确答案为：氯化钠应在350℃下加热6h，除去吸附的有机物。4．GC-MS方法测定水中半挥发性有机物时，萃取液脱水使用的无水硫酸钠若是优级纯，则不需处理可直接使用。()答案：错误正确答案为：无水硫酸钠应在400℃下加热6h，除去吸附的有机物。5．GC-MS方法测定水中半挥发性有机物中，定量方法为内标法，标准曲线至少为五点校正。()答案：正确6．五氯酚可用于木材防腐剂、植物生长调节剂和除草剂等。()答案：正确7．气相色谱-质谱法测定水中二氯酚和五氯酚的衍生化反应的关键在于脱水完全，否则会由于少量水分存在而使反应失败。()答案：正确8．GC-MS方法测定水中二氯酚和五氯酚，萃取时凋高水样pH可以提高样品中酚类化合物的回收率。()答案：错误正确答案为：酸化水样可以提高样品中酚类化合物的回收率。9．酞酸酯类化合物毒性随着分子中醇基碳原子数的增加而增强。()答案：错误正确答案为：酞酸酯类化合物毒性随着分子中醇基碳原子数的增加而减弱。10．实验室内的所有玻璃器皿、有机溶剂、注射器都有被邻苯二甲酸酯类污染的可能。()答案：正确11．GC-MS方法测定水中多环芳烃时，应先把内标物加入到水样中再进行萃取。()答案：错误正确答案为：应在样品预处理浓缩定容后加内标物。12．多氯联苯属于世界银行规定的“需要进行评价的有害物质”名单中的有毒物质，也是重要的内分泌干扰物。()答案：正确13．Arochlorl254中含氯量约54％。()答案：正确三、选择题1．吹脱捕集系统可能会对分析水中VOCs带来污染的来源主要有和捕集管路中的杂质。()A．吹脱气B．进样口C．色谱柱D．离子源答案：A2．吹脱捕集气相色谱—质谱法测定水中挥发性有机物巾，采用溶液做GC-MS性能测试。()A．BNBB．氟代苯C．4-溴氟苯D．DFTPP答案：C3．吹脱捕集气相色谱—质谱测定方法测定水中挥发性有机物时，样品在pH＜2～4℃时的保存期限为。()A．5dB．1周C．14dD．1个月答案：C4．吹脱捕集气相色谱—质谱法测定水中挥发性有机物，内标法初始校准时要求每种组分及标记化合物的平均RF的RSD应小于％。()A．10B．15C．20D.25答案：C5．GC-MS方法测定水中半挥发性有机物时，采用溶液做GC-MS性能试验。()A．BNBB．氟代苯c.4-溴氟苯D．DFTPP答案：D6．《水和废水监测分析方法》(第四版)中GC-MS方法测定水中二氯酚和五氯酚，其中二氯酚是指。()A．2,3—二氯酚B．2,4-二氯酚C．2,5-二氯酚D．以上全部答案：B7．下列邻苯二甲酸酯类中列入我国水环境优先污染物黑名单的有。()A．邻苯二甲酸二甲酯B．邻苯二甲酸二正丁酯C．邻苯二甲酸二正辛酯D．以上全部答案：D8．GC-MS方法测定水中邻苯二甲酸酯类时，实验室用水应使用·()A．蒸馏水B．去离子水C．以上两者都可以答案：A9．毛细柱气相色谱—质谱法测定水中有机氯农药时，质谱定量扫描方式为。()A．全扫描B．选择离子C．以上两者都有答案：B10．GC-MS方法测定水中多环芳烃时，离子源为。()A．EI源B．CI源C．FI源答案：A11．GC-MS方法测定水中多环芳烃时，萘的定量离子质量数为。()A．127B．128C．129答案：B12．GC-MS方法测定水中多环芳烃时，定量离子质量数为252的化合物为。()A．蒽B．芘C．苯并[a］芘D．二苯并[a,h]蒽答案：C13．属于单一化合物。()A．PCBsB．Arochlorl260C．二氯联苯D．2—氯联苯答案：D四、问答题1．简述挥发性有机物监测方法中纯水的制备方法与要求。答案：用二次蒸馏水(或购买市售纯净水)，于90℃水浴中用氮气吹脱15min(若在常温下，增加吹脱时间)，临用现制。所得的纯水应无干扰测定的杂质，或其中的杂质含量小于目标组分的检出限。2．简述气相色谱—质谱法测定水中二氯酚和五氯酚时，对目标化合物进行衍生化的原因及优点。答案：氯代酚等化合物的分子结构中含有羟基，极性较大，如不经过衍生化，很容易出现拖尾