(物理化学)第三章化学反应热力学总结

1第三章化学反应热力学总结本章主要是运用热力学的基本概念、原理和方法研究化学反应的能量变化，引入反应焓与温度的关系式——Kirchhoff公式，建立热力学第三定律以求算化学反应的熵变，引入化学热力学重要关系式——Gibbs-Helmholtz方程。一、基本概念1、化学反应进度/BBddnBBn/或BBn/2、盖斯定律3、标准生成热4、标准燃烧热5、热力学第三定律6、规定熵与标准熵二、化学反应焓变的计算公式1、恒压反应焓与恒容反应焓的关系p,mV,mBBQQ(g)RT或p,mV,mBBHU(g)RT简写为：mmBBHU(g)RT2、用fBH$计算rmH$：rmH$(298K)=BfBBH(298K)$3、由标准燃烧焓cmH!的数据计算任一化学反应的标准反应焓rmH!rmH298K$BCm,BBH298K$4、计算任意温度下的rmH!——基尔霍夫公式（1）微分式rmBp,mp,mBpH(T)C(B)CT$（2）已知rmH298K$求任意温度下的rmH!当,pmCB表示式为形式：2,pmCBabTcT时T2rmrm298KHTKH298K(abTcT)dT$$，积分得：2233rmrmbcHTKH298KaT298T298(T298)23$$若令：230rmbcHH(298k)a29829829823$则：23rm0bCH(TK)HaTTT23$2三、化学反应熵变的计算1、知道某一物质B在298K时的标准熵值，求该物质在任一温度时的标准熵值的公式,,,298298TKmBmBpmKdTSTKSKCBT$$2、已知,298mBSK$计算标准反应熵变rmS$(298K)rmBm,BS(298k)S(298K)$$3、任意温度TK时的标准反应熵变值rmS$（TK）的计算rmS$（TK）=rmS$(298K)+TKp,m298KCdTT式中,pmC为产物与反应物的热容差，,pmC＝,BpmBCB四、任意温度下化学反应吉布斯自由能的计算1、微分式mm2PG()HTTT$$2、不定积分式'mm2GHdTITT$$（'I为积分常数）（1）、mH$为常数时mmGHITT$$或mG$=mH$+IT（2）、mH$表示为温度的函数，且符合Kirchhoff定律的形式：23m0bcH(TK)HaTTT23$式中0H为积分常数20mHG11alnTbTcTITT26$即23m011G(TK)HaTlnTbTcTIT26$