2011届高三回归课本有机部分4高中20110411

2011届高三回归课本——有机部分一、有机物结构与性质梳理1、物理性质（1）状态固态——饱和高级脂肪酸、脂肪、葡萄糖、果糖、麦芽糖、淀粉、纤维素、醋酸（16.6℃以下）、TNT气态——C4以下烷、烯、炔、甲醛、一氯甲烷液态——油状——硝基苯、溴乙烷、乙酸乙酯、油酸粘稠状——石油、乙二醇、丙三醇（2）气味无味——甲烷、乙炔（常因混有PH3、H2S和AsH3而带有臭味）稍有气味——乙烯特殊气味——苯及同系物、萘、石油、苯酚刺激性——甲醛、甲酸、乙酸、乙醛甜味——乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖、麦芽糖香味——乙醇、低级酯苦杏仁味——硝基苯（3）颜色白色——葡萄糖、多糖淡黄色——TNT、不纯的硝基苯黑色或深棕色——石油（4）密度比水轻的——苯及其同系物、一氯代烃、乙醇、乙醛、低级酯、汽油比水重的——硝基苯、溴苯、乙二醇、丙三醇、CCl4、氯仿、溴代烃、碘代烃、二硫化碳（5）挥发性：乙醇、乙酸、乙醛（6）升华性：萘、蒽（7）水溶性不溶：高级脂肪酸、酯、硝基苯、溴苯、甲烷、乙烯、苯及同系物、萘、蒽、石油、卤代烃、TNT微溶：苯酚、乙炔、苯甲酸易溶：甲醛、乙酸、乙二醇、苯磺酸与水混溶：乙醇、苯酚（70℃以上）、乙醛、甲酸、丙三醇2、通式：①符合CnH2n+2仅为烷烃，符合CnH2n不一定为烯烃，符合CnH2n-2不一定为炔烃，符合CnH2n-6可能为苯的同系物，符合CnH2n+2O为醇或醚，符合CnH2nO为醛或酮等，符合CnH2nO2可能为一元饱和脂肪酸或其与一元饱和醇生成的酯。②C：H=1：1的有机物有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷③C：H=1：2的有机物有烯烃、环烷烃、饱和一元醛、饱和一元酸、普通酯、葡萄糖等④C：H=1：4的有机物有CH4、CH3OH、CO(NH2)23、结构①具有4原子共线的可能含碳碳叁键。②具有4原子共面的可能含醛基。③具有6原子共面的可能含碳碳双键。④具有12原子共面的应含有苯环。4、不饱和度的推算：一个双键或一个环，不饱和度均为1；一个叁键不饱和度为2；一个苯环，可看作是一个环加三个双键，不饱和度为4；不饱和度为1，与相同碳原子数的有机物相比，少两个H，不饱和度为2，少四个H，依此类推。5、有机反应条件①NaOH醇溶液并加热：卤代烃的消去反应。②NaOH水溶液并加热：卤代烃、酯、二肽、多肽或蛋白质的水解反应。③浓H2SO4并加热：醇脱水生成醚或不饱和化合物；醇与酸的酯化反应；纤维素水解。④稀酸并加热：酯、二肽、多肽、蛋白质或淀粉的水解反应。⑤催化剂并有氧气：醇氧化为醛或醛氧化为酸。⑥催化剂并有氢气：碳碳双键、碳碳叁键、苯环或醛基的加成反应。⑦催化剂并有X2：苯环上的H原子直接被取代；光照并有X2：X2与烷或苯环侧链烷烃基上的H原子发生的取代反应。6、有特殊性的有机物归纳：①醇羟基：跟钠发生置换反应、可能脱水消去成烯、可能脱水取代成醚、可能催化去氢氧化成醛或酮、与氢卤酸取代成卤代烃、酯化反应②酚羟基：弱酸性、易被氧气氧化成粉红色物质、显色反应、与浓溴水发生取代反应、缩聚反应③醛基：可被还原或加成（与H2反应生成醇）、可被氧化（银镜反应、与新制Cu(OH)2悬浊液、能使酸性KMnO4溶液、溴水褪色）④羧基：具有酸的通性、能发生酯化反应⑤碳碳双键和碳碳叁键：能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色、能发生加成和加聚反应⑥酯基：能发生水解反应7、重要的有机反应规律：①双键的加成和加聚：双键中∏键断裂，加上其它原子或原子团或断开键相互连成链。②醇或卤代烃的消去反应：总是消去与羟基或卤原子所在碳原子相邻的碳原子上的氢原子，若没有相邻的碳原子（如CH3OH）或相邻的碳原子上没有氢原子【如（CH3）3CCH2OH】的醇不能发生消去反应。③醇的催化反应：和羟基相连的碳原子上若有二个或三个氢原子，被氧化成醛；若有一个氢原子被氧化成酮；若没有氢原子，一般不会被催化氧化。④酯的生成和水解及肽键的生成和水解：R1—CO—O—H+H—18O—R2→R1—CO—18O—R2+H2O；R1—CH（NH2）—CO—18OH+H—NH—CH（R2）COOH→R1—CH（NH2）—CO—NH—CH（R2）COOH+H218O（虚线为断键处）⑤有机物成环反应：a二元醇脱水，b羟基酸的分子内或分子间的酯化，c氨基酸的脱水。8、有机反应现象归类①能发生银镜反应或新制的Cu(OH)2悬浊液反应的：醛类、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖②与钠反应产生H2的：醇、酚、羧酸③与NaOH等强碱反应的：酚、羧酸、酯、卤代烃、氨基酸、肽、蛋白质④与NaHCO3溶液反应产生气体的有机物：羧酸⑤能氧化成醛或羧酸的醇必有—CH2OH结构，能氧化成酮的醇必有—CHOH结构⑥能使溴水因反应而褪色的：碳碳双键、碳碳叁键、苯酚、醛及含醛基的物质⑦能使酸性KMnO4溶液褪色的：碳碳双键、碳碳叁键、苯的同系物、本碳有氢的醇、苯酚、醛及含醛基的物质如甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等⑧能发生显色反应的：I2与淀粉、苯酚与Fe3+、含苯环的蛋白质与浓硝酸⑨能发生水解反应的有机物：卤代烃、酯、二糖、多糖、二肽、多肽或蛋白质⑩含氢量最高的有机物；一定质量的有机物燃烧，消耗O2量最大的是：CH4⑾完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的是：单烯烃、环烷烃、饱和一元醛、酸、酯（通式符号CnH2nOx的物质，X=0，1，2，……）二、有机合成的常规方法1．引入官能团：①引入-X的方法：烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代②引入-OH的方法：烯加水，醛、酮加氢，醛的氧化、酯的水解、卤代烃的水解、糖转化为乙醇和CO2③引入C=C的方法：醇、卤代烃的消去，炔的不完全加成，*醇氧化引入C=O2．消除官能团①消除双键方法：加成反应②消除羟基方法：消去、氧化、酯化③消除醛基方法：还原和氧化3．增长碳链：酯化，炔、烯加HCN，聚合等4.缩短碳链：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脱羧5.有机合成中的成环反应规律a、有机成环方式一种是通过加成、聚合反应来实现的，另一种是至少含有两个相同或不同官能团的有机分子，如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水的成环。b、成环反应生成的环上应至少含有3个原子，其中以形成五员环或六员环比较稳定。类型：1加成成环如：CH2=CHCH=CH2+CH2=CH2→2醇分子间脱水成环2CH2(OH)CH2OH→+2H2O3醇分子内脱水成环如：HOCH2CH2CH2CH2OH→H2O+4醇与酸酯化成环（氨基和羧基同）：如：HOCH2CH2OH+HOOCCOOH→2H2O+又如：HOCH2CH2CH2COOH→H2O+6.关注外界条件对有机反应的影响。反应物相同，但反应条件（温度、浓度、用量、催化剂、反应介质和操作顺序）不同而导致生成物不同。⑴温度的影响R－OH与浓H2SO4－170℃分子内脱水成烯（消去）140℃分子间脱水成醚（取代）HCOOH＋Cu(OH)2――→常温蓝色沉淀，少量溶解HCOOH＋Cu(OH)2―――→先常温后煮沸Cu2O红色沉淀⑵催化剂的影响OOOOOOOOOR与Br2―光侧链上的取代Fe苯环上的取代(C6H10O5)n－稀H2SO4H2O，△nC6H12O6浓硫酸6nC＋5nH2O⑶反应介质的影响R－X与NaOH－H2O水解成R－OH醇△消去成烯7.重要有机物间的相互转变关系。（1）烃的重要性质CH3CH3CHCHBrCH2CH2BrCH2CH2nCH2CHClCH2CHnClCaC2CHCHBrBrBrBrCH2CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br1234567891011121314序号反应试剂反应条件反应类型1纯Br2光取代2H2Ni，加热加成3Br2水加成4HBr加成5H2O加热、加压、催化剂加成6乙烯催化剂加聚7浓硫酸，170℃消去8H2Ni，加热加成9Br2水加成10HCl催化剂，加热加成11催化剂加聚12H2O催化剂加成13催化剂三聚14H2O（饱和食盐水）水解（2）烃的衍生物重要性质OOOOCH3CH2ONaCH2CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3CH3CH2BrCH3CH2OCH2CH3BrCH2CH2BrCH2OHCH2OHCHOCHOCOOHCOOH1234567891011序号反应试剂反应条件反应类型1NaOH/H2O加热水解（取代）2NaOH/醇加热消去3Na置换4HBr加热取代5浓硫酸，170℃消去6浓硫酸，140℃取代7O2Cu或Ag，加热氧化8H2Ni，加热加成（还原）923)(NHAg，OH-；再酸化新制Cu(OH)2O2溴水或KMnO4/H+水浴加热加热至沸催化剂，加热氧化10乙醇或乙酸浓硫酸，加热酯化（取代）11H2O/H+或H2O/OH-水浴加热水解（3）芳香族化合物的重要性质BrOHNO2ONaOHBrBrBrOOCH3COOHCH3NO2NO2O2NCCH31234567891011紫色12序号反应试剂反应条件反应类型1H2Ni，加热加成（还原）2浓硝酸浓硫酸，55～60℃取代（硝化）3液溴Fe（Fe3+）取代（卤代）4NaOH/H2O催化剂，加热取代（水解）5NaOH中和6CO2＋H2O复分解7溴水取代8FeCl3显色9KMnO4/H+氧化10浓硝酸浓硫酸，加热取代11(CH3CO)2O取代12H2OH+或OH-水解（4）有机反应类型反应类型特点常见形式实例取代有机分子中某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。酯化羧酸与醇；酚与酸酐；无机含氧酸与醇水解卤代烃；酯；二糖与多糖；二肽、多肽与蛋白质卤代烷烃；芳香烃硝化苯及其同系物；苯酚缩聚酚与醛；多元羧酸与多元醇；氨基酸分子间脱水醇分子之间脱水形成醚磺化苯与浓硫酸加成不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合。加氢碳碳双键；碳碳叁键；苯环；醛与酮的羰基；油脂加卤素单质烯烃；炔烃；加卤化氢烯烃；炔烃；醛与酮的羰基加水烯烃；炔烃加聚烯烃；炔烃消去从一个分子脱去一个小分子（如水、HX）等而生成不饱和化合物。醇的消去卤代烃消去氧化（另有有机物的燃烧）加氧催化氧化；使酸性KMnO4褪色；银镜反应与新制Cu(OH)2等不饱和有机物；苯的同系物；本碳有氢的醇，苯酚，含醛基有机物（醛，甲酸，甲酸某酯，葡萄糖，麦芽糖）还原加氢不饱和有机物，醛或酮，含苯环有机物显色苯酚与氯化铁：紫色；淀粉与碘水：蓝色蛋白质与浓硝酸：黄色（5）有机物的重要性质试剂NaNaOHNa2CO3NaHCO3Br2水（Br2）KMnO4/H+烷烃×（√）×烯烃√√炔烃√√×（√）×CH3×（√）√R—Cl×√××××R—OH√×××√OH√√√×√√R—CHO××××√√R—COOH√√√√××RCOOR’×√××××（6）其它变化①官能团的变化；②“碳架”的变化（碳原子数增多、减少，成环、破环）。8.深刻理解醇的催化氧化，卤代烃及醇的消去反应，酯化反应等重要反应类型实质。能够举一反三、触类旁通、联想发散。⑴由乙醇的催化氧化，可推测：⑵由乙醇的消去反应，可推测：(3)由乙醇的脱水生成乙醚，可推测：略⑷由酯化反应原理，可推测：（肽键同）9.有机反应中的定量关系：（1）烃和氯气的取代反应，被取代的H原子和被消耗的2Cl分子之间的数值关系为1:1。（2）不饱和烃分子与2H、2Br、HCl等分子加成反应中，CC、CC键与无机物分子的个数比关系分别为1:1、1:2。（3）含OH的有机物与Na的反应中，OH与2H分子的个数比关系为2：1。（4）CHO与Ag或OCu2的物质的量比关系为1：2、1：1。特殊地HCHO与Ag或OCu2的物质的量比关系为1：4、1：2。CH3CH3CH2CH2CHCHCOOHCOOHOOOOCH3CHOC2H5OC2H5CH3COOHCH3COOC2H5CH3CH2BrCH2CH2BrBrCH2CH2OHOHOOCOCH2CH2OC[]nCH3CH2OHCH3COONaCH4CHOCHO或CH3CH2ClCH3ClCH2OHCH3OHCHOCOOHCH3OHCH3CH3CH3CHOHCH