03-压电-热释电-铁电材料.

电子信息材料-03——压电、热释电与铁电材料材料科学与工程学院：马永昌第三章压电、热释电与铁电材料各自的应用领域发展历史目录3.1压电物理基础知识3.2石英晶体3.3热释电材料与器件3.4铌酸锂和钽酸锂晶体3.5铁电陶瓷压电、热释电、铁电晶体之间的关系热释电压电不导电（电介质）铁电自发极化铁磁自发磁化铁电物理研究新进展NewProgressinFerroelectrics王忆Reporter:WangYi天文与应用物理系[e-mail]:3601854OfficeRoom:1218细推物理须行乐何用浮名绊此生杜甫1.HistoryofFerroelectrics(Ferromagnetics)@166（5）5年前后法国LaRochelled地方人PierredelaSeignette最早试制成功罗息盐（RS）（酒石酸甲钠,NaKC4H4O6·4H2O）SodiumPotassiumTartrateTetrahydrate@1920年法国人Valasek发现罗息盐的特异的非线性介电性能，导致了“铁电性”概念的出现.1920年成为铁电物理学研究开始的象征？目前，世界上存在200多种铁电体铁电体的晶体结构：ABO3(ABF3)perovskitestructurewithA2+B4+orA1+B5+octahedra钙钛矿(ABO3)型铁电体是为数最多的一类铁电体钙钛矿结构的一个结构单元PierrewaskilledinastreetaccidentinParisonApril19,1906PierreCuriewasborninParis,onMay15,1859.ANobelPrizePioneeratthePanthéonTheashesofMarieCurieandherhusbandPierrehavenowbeenlaidtorestunderthefamousdomeofthePanthéon,inParis,alongsidetheauthorVictorHugo,thepoliticianJeanJaurèsandtheResistancefighterJeanMoulin.Throughherdiscoveryofradium,MarieCuriepavedthewayfornuclearphysicsandcancertherapy.BornofPolishparents,shewasawomanofscienceandcourage,compassionateyetstubbornlydetermined.Herresearchworkwastocostherherlife.BorninWarsawonNovember7,1867MariediedofleukaemiainJuly,1934自发极化的产生顺电相：Ba：（0，0，0）Ti：（1／2，1／2，1／2），3O：（1／2，1／2，0）；(1／2，0，1／2）；（0，1／2，1／2)铁电相：Ba：（0，0，0）Ti：（1／2，1／2，1／2+0.0135），OⅠ：（1／2，1／2，-0.0250），2OⅡ：（1／2，0，1／2-0.0150）；（0，1／2，1／2-0.0150）重要特征：铁电体的电滞回线(hysteresisloop)OD:PrremanentpolarizationOE:PsspontaneouspolarizationOF:EccoercivefieldE:electricfieldP:polarizationamplitudePP2.研究内容：bulkmaterialsthinfilms@核心问题自发极化spontaneouspolarization@自发极化是怎样产生的？@自发极化与晶体结构和电子结构有什么关系？@在各种外界条件作用下极化状态怎样变化？@特殊的物理性质和应用五个研究阶段：第一阶段（1920—1939年）两种铁电结构材料，即罗息盐和KH2PO4系列；第二阶段（1940—1958年）Landau铁电唯象phenomenological理论开始建立，并趋于成熟；第三阶段（1959—70年代）铁电软模(Soft-Mode)理论出现和基本完善；第四阶段（80年代至今）主要研究各种非均匀系统。第五个阶段：96年开始铁电薄膜和铁电薄膜器件LevDavidovichLandauBorn:22Jan1908inBaku,Azerbaijan,RussianEmpireDied:1April1968inMoscow,USSRSeveralImportantConcepts:@铁电相变：phasetransitionofferroelectrics@铁电相与顺电(paraelectricity)相之间的转变@居里温度（居里点）Tc铁电体(ferroelectric)变成顺电体(paraelectric)@实质：自发极化出现或消失DomainandDomainWallDielectricConstant3.铁电理论I：铁电宏观理论--朗道相变理论将对称破缺引入到相变理论，强调对称性的重要性,对称性的存在与否是不容模棱两可的,高对称性相中某一对称元素突然消失,就对应于相变的发生,导致低对称相的出现。对称性有序化程度序参量：描写系统内部有序化程度，表征相变过程的基本参量.高对称相中为零，低对称相中不为零.序参量和对称破缺对温度的依赖性Landau理论的具体表达：自由能作于为序参量的函数。序参量：标量、矢量、张量或复数。在相变点附近，将自由能展开：24024(,)()()()FTFTTTFerroelectricBi3.25La0.75Ti3O12cTT00)(2T使自由能达到极小cTT0)(2T使自由能达到极小0)()(22TT连续变化要求，0)(2cT)()(02cTTT0024024(,)()()()FTFTTTSomeimportantquantitiescanbeobtainedby:序参量(orderparameter)：熵(entropy)：比热(specificheat)：F0GSTSC=TT特征函数：弹性吉布斯自由能G如果特征函数连续但一级导数不连续则相变是一级的，如果一级导数连续，但二级导数不连续，则相变是二级的。dGSdT-xdX+EdD将特征函数写为D的各偶次幂之和：T0：Curie-WeissTemperature246000111G=GTTDDD246铁电理论II:铁电相变的微观理论从原子或分子机制来说明铁电体的铁电性质根据晶体结构测定和理论分析，可将铁电相变分为两种类型：(1)位移型:displacive由于原子的非谐振动，其平衡位置相对于顺电相发生了偏移(2)有序无序型:order-disorder多个平衡位置顺电相原子或原子团在这些位置的分布是无序的，在铁电相它们的分布有序化(KH2PO4)BaTiO3兼具两者特征软模理论（位移型）：自发极化的出现联系于布里渊区中心某个光学横模的“软化”静态位移集中注意对相变负责的晶胞中少数离子单势阱中的非谐振子软模的机制：短程排斥力和长程库仑力平衡软模理论（有序无序型）：离子在双势阱中的运动序参量：氢的有序化程度二能级系统：对称反对称隧穿频率横场Ising模型NiijijishssksH1微观理论的进一步发展:软模理论：位移型系统晶格振动光学横模有序无序系统赝自旋波(粒子在双势阱中的运动)铁电相变的统一理论振动－电子理论极化方式：不同晶格类型中局部电场与外加电场之间的关系有几种不同的类型，但仍是争论激烈至尽未解决的问题。“莫索蒂灾难”（1）克劳修斯-莫索蒂-洛伦兹模型（2）昂萨格模型“空间电荷”spacecharge《电介质材料及介电性能》P107束缚电荷退极化场静电能机械约束应变、应力能极化均匀程度与不稳定电畴domain畴壁能domainwall总自由能取极小值的条件决定了电畴的稳定构型0003)2(3EpEEloc极化反转的基本过程：1.新畴成核2.畴的纵向长大3.畴的横向扩张4.畴的合并介电响应：DielectricResponse电介质的本质特征：以极化的方式传递、存储、或记录电场的作用和影响基本参量：极化率（电容率permittivity）铁电体电容率的特点：数值大、非线性效应强、显著的温度和频率依赖性铁电体结构缺陷相变铁电体的几个功能效应：压电效应：在某些晶体的特定方向施加压力，相应的表面上出现正或负的电荷，而且电荷密度与压力大小成正比。热电效应：极化随温度改变的现象非线性光学效应、电光效应、光折变效应等5.铁电物理学研究的新进展：（1）第一性原理的计算BaTiO3和PbTiO3都有铁电性，晶体结构和化学方面都与它们相同的SrTiO3却没有铁电性？（2）尺寸效应的研究自发极化、相变温度和介电极化率等随尺寸变化的规律，铁电体的铁电临界尺寸(3)铁电液晶和铁电聚合物的基础和应用研究手性分子组成的倾斜的层状C相（SC*相）液晶具有铁电性。铁电液晶在电光显示和非线性光学方面有很大吸引力。(4)集成铁电体的研究：铁电薄膜与半导体的集成铁电随机存取存储器（FRAM）铁电场效应晶体管（FFET）铁电动态随机存取存储器（FDRAM）红外探测与成像器件超声与声表面波器件以及光电子器件等铁电薄膜传感器弛豫型铁电传感器PulsedLaserDeposition(PLD)Problems:1)Fatigue-200-1000100200-50-2502550-200-1000100200-50-2502550-50-2502550-50-2502550E(kV/cm)300oCP(C/cm2)(g)300oC(h)LSMO30mTorr(a)LSMO30mTorr(d)60mTorr(e)60mTorr(b)75mTorr(f)75mTorr(c)2)ImprintEffectVoltageshiftphenomenaoxygenannealed(10Torr)-3-2-10123-40-200204060D-EHysteresisLoopD-axisE-axisE-E'vacuumannealed(10-6)Torr3)Thepolarizationdistributionaroundperiodicmisfitdislocations(a)15-nm-(b)40-nm-thicks(001)PbTiO3filmon(001)LaAlO3substrateAtomic-ScaleStructureofFerroelectricThinFilms1.Materials:SrBi2Ta2O9(SBT)ThinFilmswith(001)orientation2.Substrates:Pt/TiO2/SiO2/Si(100)3.GrowingMethod:PulsedLaserDeposition(PLD)4)CompositionallyGradedFerroelectrics(Pb,La)TiO3thinfilmsonPt/Ti/SiO2/SisubstratesSimultaneousFerroelectricity,Ferromagnetism5.Newmaterialwithnewpropertity--Ferroelectro-magneticMaterialsExaminingDevices1.TransverseElectronMicroscopy(TEM)2.High-ResolutionTransmissionElectronMicroscopy(HRTEM)3.DielectricResponse(frequency,temperature)4.ScanningElectronMicroscopy(SEM)5.AtomicF