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化学需氧量（CODcr）的测定重铬酸钾法定义在强酸性溶液中，重铬酸钾将水中还原性物质氧化，过量的重铬酸钾用试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回滴。根据硫酸亚铁铵标准也的用量和浓度，可以求得水中还原性物质消耗氧的量（CODcr）。分析原理在强酸性溶液中，重铬酸钾将水中还原性物质氧化，过量的重铬酸钾用试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回滴。根据硫酸亚铁铵标准也的用量和浓度，可以求得水中还原性物质消耗氧的量（CODcr）。Cr2O72-+14H+=6e→2Cr3++7H2OCr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O干扰及消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，所以在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000ml/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。适用范围本方法适用于工业净化水、循环冷却水和污水中化学耗氧量的测定。方法的使用范围•用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。试剂1、重铬酸钾标准滴定溶液：[C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L]2、硫酸亚铁铵标准溶液：C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L该溶液每次临用前，必须用重铬酸钾标准滴定溶液标定。3、硫酸——硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中，加入5g硫酸银（CR），放置1～2天，不时摇动，使之溶解。4、试亚铁灵指示剂：溶解0.7g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）于50ml水中，加入1.5g邻菲罗琳，搅动至溶解，加水稀释至100ml、贮于棕色瓶中。5、硫酸汞仪器1、微波炉：900W2、微波消解罐：110ml，承受压力1hPa3、25ml酸式滴定管采样•水样要采集与玻璃瓶中，应尽快分析，如不能立即分析时，应加入浓硫酸至PH＜2，置4℃下保存，但保存的时间不多于5天，采集水样体积不得少于100ml。分析步骤•取适量的水样于微波消解罐中（最大取样量为20.00ml，不够20ml的用水补到20ml）加入20.00ml0.1mol/L的重铬酸钾标准溶液，缓慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液，盖好盖子，放入微波炉中，选10%火力，时间10～20分钟进行消解，取出用流水冷却至室温，小心打开消解罐盖子，将溶液倾入300ml三角瓶中，待再次冷却室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点（V1）。•测水样的同时，以20.00ml蒸馏水，按同时操作步骤作空白实验。记录滴定空白实验时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（V0）。计算•CODcr(O2,mg/L)=C(V0-V1)×8×1000/V取•式中:C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度,mol/L•V0——空白实验所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml•V1——测定水样所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；•V取——所取水样的体积，ml；•8——氧（1/20）的摩尔质量。注意事项(1)废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先加入0.4g硫酸汞，再加水样进行测定。(2)测定结果一般保留三违有效数字。(3)每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。问题1、为什么要做COD？COD是什么意思？答：①化学需氧量（COD）反映了水中受还原性物质污染的程度，CODcr是国家实施排放总量控制的指标之一。②COD时在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，水样中溶解性或悬浮性物质所消耗的该氧化剂的量，折合成氧的质量浓度，以氧mg/L表示。2、为什么要加重铬酸钾？答：加重铬酸钾时为了与水中还原性物质反应，重铬酸钾时强氧化剂3、为什么取样量多了，颜色会变绿？答：因为水中有机物多，没有完全把重铬酸钾反应，所以会变绿。4、为什么要加硫酸银、硫酸汞？答：加硫酸银是催化剂，硫酸汞时掩蔽氯离子。•5、测定无水中CODcr含量时加入硫酸汞的作用是什么？•答：工业污水中氯含量较高，在测定CODcr含量时，加入硫酸银催化剂会产生大量白色氯化银沉淀，消耗大量的银离子，使催化剂中毒，失去活性，而加入硫酸汞（通常都是10倍过量）后，会与氯离子形成更难溶的Hg2Cl2氯化亚汞（溶度积pKsp=17.88)而将氯离子消除掉。氯化亚汞与氯化银都是白色沉淀，会干扰比色，因而还必须采取离心分离，将沉淀除去即可。