第七类塑料及其制品;橡胶及其制品本类所规定的两项主要归类原则•A.需要准确掌握组合配套货品的归类原则:由两种或两种以上单独成分配套的货品,如果其部分或全部成分属于第六类或第七类范围以内,而混合后则构成第六类或第七类的货品,应按混合后产品归入相应的品目,但其组成成分必须同时符合下列条件:(一)其包装形式足以表明这些成分不需经过改装就可以一起使用的;(二)一起报验的;(三)这些成分的属性及相互比例足以表明是相互配用的。B、需要掌握印有图案的塑料、橡胶制品归类原则:•除品目39.18或39.19的货品外,印有花纹、文字、图画的塑料、橡胶及其制品,如果所印花纹、字画作为其主要用途,应归入第四十九章。•品目39.18的货品(塑料地衣品或糊墙品)及品目39.19的货品(胶粘塑料板等),即使以所印的花纹、字符或图画为其主要用途,仍归入上述品目而不归入第四十九章。如:印刷文字或图案的自粘塑料标签(39.19)第三十九章塑料及其制品•定义:本协调制度所称“塑料”,是指品目39.01至39.14的材料,这些材料能够在聚合时或聚合后在外力(一般是热力和压力,必要时加入溶剂或增塑剂)作用下通过模制、浇铸、挤压、滚轧或其他工序制成一定的形状,成形后除去外力,其形状仍保持不变。本协调制度所称“塑料”,还应包括钢纸,但不包括第十一类的纺织材料。•本章中的材料,如果可反复加热软化成形而制成制品(例如,浇铸后冷却固化),称为“热塑性塑料”。如果可通过或已通过化学或物理方法(例如,加热)制成不熔性产品,称为“热固性塑料”。塑料的用途极为广泛,但以其为原料制得的许多物品并不归入本章(参见本章注释二)。第一.商品范围:•包括称为聚合物的物质及其半制品和制成品(但本章注释二所列不包括的除外)。聚合物也叫高分子化合物,包括人造树脂、合成树脂、纤维素酯(醚)和部分天然高分之物质等。还包括塑料的废料、下脚料。但一些天然高分子化合物不归在本章(归在第13章,如虫胶、天然树胶、树脂等)。商品结构•第39章塑料及其制品分为2个分章。第一分章为初级形状的聚合物(税号39.01-39.14);第二分章为废碎料及下脚料;半制品和制成品(税号39.15-39.26)。•整章商品结构是按照产品的加工程度分类,先初级产品后制品,按照产品加工的复杂程度而逐步深入。初级形状→废碎料→丝、条、杆等类似形状→管→板、片、膜形状产品→制品。本章产品贸易量大,品种繁多。商品排布情况塑料(39章)第一分章初级形状(税号39.01-39.14)第二分章废碎料及下脚料;半制品和制成品(税号39.15-39.26)化学合成的(税号39.01-39.11)人造及天然或配制的人造及天然的(税号39.12-39.13)配制的(税号39.14)废碎料及下脚料(税号39.15)半制品(税号39.16-39.21)制成品税号(39.22-39.26)第二.商品知识需要了解塑料的一些基本理论知识1.聚合物与合成反应类型•聚合物是由以一种或多种重复结构单元为特征的分子所组成。聚合物可由化学结构相同或不同的多个分子相互反应形成,这一聚合物的形成过程称为聚合反应。广义来说,聚合反应包括以下几种主要类型的反应:(一)加成聚合反应•(一)加成聚合反应,一种不饱和烯烃分子通过相互简单加成而形成聚合物链为碳-碳键聚合物的反应,该反应过程不析出水或其他副产物。例如,由乙烯制得聚乙烯,以及由乙烯与乙烯基乙酸酯制得乙烯乙酸乙烯酯共聚物。此类聚合反应有时也称为简单聚合反应或共聚反应,即狭义的聚合或共聚反应。(二)重排聚合反应•(二)重排聚合反应,官能团中含有氧、氮或硫等原子的分子相互反应,在分子内重排及加成,形成以醚、酰胺、氨酯或其他键连接各链节的聚合物链的反应。反应中不析出水或其他副产物。例如,由甲醛制得聚甲醛、由己内酰胺制得聚酰胺-6及以多羟基化合物和二异氰酸制得聚氨酯。此类聚合反应也称为聚合加成反应。(三)缩合聚合反应•(三)缩合聚合反应,官能团中含有氧、氮或硫等原子的分子相互间产生缩合反应,形成以醚、酯、酰胺或其他键连接各单体单元的聚合物链的反应,反应中析出水或其他副产物。例如,由亚乙基二醇和对苯二酸制得的聚对苯二甲酸乙二酯、由六亚甲基二胺和己二酸制得的聚酰胺-6,6。此类聚合反应也称为缩合反应或缩聚反应。聚合物可经化学改性,例如,聚乙烯或聚氯乙烯的氯化、聚乙烯的氯磺化、纤维素的乙酰化或硝化以及聚乙酸乙烯酯的水解。•所称“聚合反应”,是指广义上的任何形成聚合物的反应方法,包括加成聚合反应、重排聚合反应及缩合聚合反应(缩聚反应)。•行业中聚合物的名称具有一定格式,即:聚XXX、XXX共聚物或XXX聚合物〔例如,聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯聚合物〕2.聚合物的缩写名称•部分常用缩写名称表(税号仅供参考):•ABS---------------------丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(3903.3000)•CA-----------------------乙酸纤维素(3912.1100-未塑化;3912.1200-已塑化)•CAB---------------------乙酸丁酸纤维素(3912.9000)•CP-----------------------丙醋纤维素(3912.9000)•CMC--------------------羧甲基纤维素(3912.3100)•CPE---------------------氯化聚乙烯(3901.9090)•EVA---------------------乙烯-乙酸乙烯共聚物(3901.3000)•HDPE-------------------高密度聚乙烯(3901.2000)•LDPE--------------------低密度聚乙烯(3901.1000)•LLDPE------------------线性低密度聚乙烯(3901.9020)•PBT-----------------------聚对苯二甲酸丁二酯(3907.9900)•PE-------------------------聚乙烯•PEOX------------------------聚乙烯氧化物(聚氧乙烯)(3907.2000)•PET--------------------------聚对苯二甲酸乙二酯(3907.6011-高粘度切片;3907.6019-其他切片;3907.6090-其他初级状态)•PIB---------------------------聚异丁烯(3902.2000)•PMMA-----------------------聚甲基丙烯酸甲酯(3906.1000)•PP-----------------------------聚丙烯(3902.1000)•PPO---------------------------聚苯醚(3907.2000)•PPOX------------------------聚丙烯氧化物(聚氧丙烯)(3907.2000)•PPS----------------------------聚苯硫醚(3911.9000)•PS------------------------------聚苯乙烯(3903.1100-可发性聚苯乙烯;3903.1900-通用聚苯乙烯)•PTFE--------------------------聚四氟乙烯(3904.6100)•PVAC-------------------------聚乙酸乙烯酯(3905.1200-水分散体;3905.1900-其他)•PVAL-------------------------聚乙烯醇(3905.3000)•PVB---------------------------聚乙烯醇缩丁醛(3905.9900)•PVC---------------------------聚氯乙烯(3904.1000-纯品)•PVDF-------------------------聚偏二氟乙烯(3904.6900)•PVP---------------------------聚乙烯吡咯烷酮(3905.9900)•SAN---------------------------苯乙烯-丙烯腈共聚物(3903.2000)3.单体单元•单体单元是聚合过程中单个单体分子所产生的最大结构单元,但切勿将其与结构重复单元相混淆。结构重复单元是最小的结构单元,通过结构重复构成聚合物。同时也不应将其与所称的单体相混淆,单体是构成聚合物的单个分子。例1:聚氯乙烯•下列聚合链表示三个单体单元:•—CH2—CHCl—CH2—CHCl—CH2—CHCl—•└────┬┴────┬┴────┬─┘•123•单体单体单元结构重复单元•氯乙烯-CH2-CHCl--CH2-CHCl-•(CH2=CHCl)•(在这种情况下,单体单元与结构重复单元相同)例2:聚酰胺—6,6•下列聚合链表示4个单体单元:•OOOO•‖‖‖‖•—NH—(CH2)6—NH—C—(CH2)4—C—NH—(CH2)6—NH—C—(CH2)4—C—•└────┬──┴───┬──┴────┬───┴───┬────┘•1234•单体单体单元结构重复单元•1,6-己二胺-NH-(CH2)6-NH-OO•〔NH2-(CH2)6-NH〕‖‖•—NH—(CH2)6—NH—C—(CH2)4—C—•及及•OO•1,6-己二酸‖‖•〔HOOC-(CH2)4-COOH〕-C-(CH2)4-C-•(在这种情况下,有二种不同的单体单元,而结构重复单元则由两个不同的单体单元构成)。例3:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物•下列聚合链代表6个单体单元:•-CH2-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-•│││•AcOOAcOAc•└───┬┴───┬┴────┬─┴──┬──┴─┬──┴──┬─┘•123456•(这里的Ac相当于CH3-C-)•‖•O•单体单体单元结构重复单元•乙烯•(CH2=CH2)-CH2-CH2-•及及(*)•乙酸乙烯酯-CH2-CH-OAc•(CH2=CH-OAc)│4.共聚物及聚合物混合体:•“共聚物”一词在39章注释四有具体定义的界定,即在整个聚合物中按重量计没有一种单体单元的含量在95%及以上的聚合物。•例如:由96%的丙烯单体单元及4%的其他烯烃单体单元组成的聚合物,不能视为是一种共聚物,仍属于均聚聚丙烯。•共聚物包括共缩聚产品、共加聚产品、嵌段共聚物及接枝共聚物。嵌段共聚物:•是由至少两种在共聚主链成段存在的不同单体单元组分组成的共聚物(例如,含有聚乙烯与聚丙烯交替链段的乙烯与丙烯共聚物)。•例如:-AAAABBBAAABBBBBB-型•-AAABBBBCCCAAAA-型接枝共聚物:•是由许多带具有一种不同单体单元成分聚合物枝链的聚合物主链组成的共聚物。例如,苯乙烯-丁二烯的接-聚苯乙烯共聚物(即聚苯乙烯接枝到苯乙烯-丁二烯共聚物上)以及聚丁二烯-接-苯乙烯-丙烯腈共聚物。•例如:-AAABBBBBBAAA-•〡〡•CCCCCCC聚合物混合体:•是指由两种及两种以上聚合物采用物理混合方式进行混炼混合制得的具有新的性能的聚合物产品。聚合物混合体的归类与共聚物归类原则相同。•后面具体再讲.5.化学改性聚合物:•化学改性聚合物,即聚合物主链上的支链通过化学反应发生了变化的聚合物,应按未改性的聚合物的相应品目归类(参见本章注释五)。本规定不适用于接枝共聚物。•例如,氯化聚乙烯及氯磺化聚乙烯应归入品目39.01。•聚合物经化学改性形成活性环氧基团,成为环氧树脂(参见品目39.07的注释),应归入品目39.07。例如•例如,用表氯醇进行化学改性的酚醛树脂应作为环氧树脂归类,而不应作为品目39.09的化学改性酚醛树脂归类。•聚合物混合体中所含任何一种聚合物如已化学改性,则整个混合体均视为已经化学改性。6.“初级形状”:•税目39.01至39.14的塑料所称“初级形状”,只限于下列各种形状:•(一)液状及糊状,包括分散体(乳浊液及悬浮液)及溶液;•(二)不规则形状的块、团、