page1Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics罗姆公司(RöhmGmbH&Co.KG)丙烯酸树脂在涂料/油墨工业的应用熊晓东德固萨太平洋有限公司(DegussaPacificLtd.)-深圳代表处page2Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics罗姆公司(RöhmGmbH&Co.KG)公司概况德国罗姆公司(RöhmGmbH&Co.KG)的核心产品源自于甲基丙烯酸,在公司六十余年的历史中一直保持着该领域的领先地位。罗姆公司供应源自于甲基丙烯酸的系列产品:单体,注塑级聚合物,PMMA片/板材,医药用聚合物,石油和塑料助剂;涂料用丙烯酸基料树脂(DEGALAN)和双组份活性树脂(DEGADUR&DEGAROUTE)。罗姆公司现有六个生产基地,二十家下属机构和一个全球性的市场销售网络,约4,400雇员以其智慧,经验和承诺服务客户。历史沿革德国罗姆公司(RöhmGmbH&Co.KG)总部成立于1907年,当时公司名称为“Röhm&Haas”,位于德国城市Esslinger/Neckar,1909迁至总部现在的Darmstadt。公司于1971年改为现名并于1989年加入赫斯集团(HülsGroup)。1999年与德固萨(DegussaAG)子公司AgomerGmbH合并后,新的罗姆公司(RöhmGmbH)成为生产供应甲基丙烯酸系列化工产品的世界领先企业。德国罗姆公司(RöhmGmbH&Co.KG)现为德固萨集团(DegussaAG)子公司之一。page3Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics罗姆公司(RöhmGmbH&Co.KG)罗姆(Röhm)特种丙烯酸树脂罗姆(Röhm)公司现有全欧洲最大生产能力的涂料用甲基丙烯酸树脂生产线,罗姆(Röhm)特种丙烯酸树脂部门提供的多种特殊聚合物产品,被广泛应用于制漆,油墨和建筑涂料等行业。产品系列:涂料原料-涂料用丙烯酸基料树脂产品热塑性固体丙烯酸树脂/丙烯酸树脂有机溶液:DEGALAN应用我们的甲基丙烯酸树脂可作为涂料基料树脂,被广泛应用于:塑胶漆,热密封清漆,印刷油墨;PVC表面处理清漆,金属保护漆;路标漆,船舶漆和货柜漆;建筑涂料,混凝土防护涂料。产品系列-双组份活性树脂产品应用于工业地坪工程的双组份活性树脂:DEGADUR应用于路标漆的双组份活性树脂:DEGAROUTEpage4Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics涂料原料:商标/产品形态商标产品形态说明DEGALAN®LP固体微珠状DEGALAN®BM固体粉末状(喷雾干燥乳液聚合物)DEGALAN®固体珠状悬浮,研磨本体,颗粒本体,喷雾干燥乳液聚合物DEGALAN®液体有机溶液中的热塑性,自交联和可交联的丙烯酸聚合物DEGALAN®VP(F,D,L,E)固体,液体例如“D”:水性热塑性丙烯酸乳液聚合物LA-ATVS6page5Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics应用于涂料的聚合物综述-涂料原料丙烯酸涂料醇酸涂料氯化橡胶涂料环氧树脂涂料硝酸纤维素(硝基)涂料酚醛树脂涂料聚氨酯涂料饱和聚酯涂料有机硅树脂涂料不饱和聚酯涂料乙烯基涂料page6Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics综述-涂料原料挥发性成份溶剂非挥发性成份成膜基料树脂增塑剂助剂染料颜料成膜基料清漆漆/涂料page7Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics丙烯酸和甲基丙烯酸的重要衍生物酯类:CH=CH-COOR2CH=C-COOR23CHR=CH:丙烯酸甲酯R=CH:丙烯酸丁酯R=CH:甲基丙烯酸甲酯R=CH:甲基丙烯酸丁酯334499腈类:CH=CH-CONH2CH=C-CN23CH丙烯腈甲基丙烯腈酰胺类:CH=CH-CN2丙烯酰胺2CH=C-CONH23CH2甲基丙烯酰胺page8Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics甲基丙烯酸酯合成路线3CH-C-CH3oOHCH-C-CN33CHCH=C-CONHHSO23CH224HCNHSO24CH=C-CONH23CH2CH=C-COOCH23CH323CH23CHNH/HO23CHOH/HO23H2OROHCH=C-COOHCH=C-COORMMApage9Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics聚合物合成聚(甲基)丙烯酸酯通过自由基聚合而成,其聚合反应机理可以表述为链引发,链增长和链终止。链引发:I2hu/heat2II:引发剂2.I+M.I-M.M:单体链增长:I-M-M+MI-M-Mnn+1.链终止:I-M-M+I-M-Mn..mI-M-M-In+2mI-M+I-Mn+1m+1除这些反应外,由于溶剂,链转移剂或聚合物链段本身的诱发作用,链转移反应亦可能发生。受光或热激发,引发剂分解为两个自由基,从而引发聚合反应。引发反应实际上是引发剂自由基与单体间的作用。链增长通过单体与聚合物链末端自由基的反应来实现。链终止通过两条聚合物活性链段结合,或一条活性链段与引发剂自由基结合,或反应物的歧化终止来实现。page10Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics甲基丙烯酸酯丙烯酸酯均聚物的玻璃化转变温度page11Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics丙烯酸和甲基丙烯酸及其衍生物可通过共聚合反应随机加入聚合物链。均聚物单体玻璃化转变温度漆膜性能聚丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯聚丙烯酸丁酯聚甲基丙烯酸丁酯CH=CH-COOCH2CH=C-COOCH23CH3CH=CH-COOCH2493CH=C-COOCH23CH499°C-45°C105°C20°C略硬,有弹性,不溶于脂肪族溶剂柔软,发粘,溶于脂肪族溶剂硬,脆,不溶于脂肪族溶剂略硬,有弹性,溶于脂肪族溶剂下列表格表述均聚物的性能这些共聚物的性能可调整以适应所需的用途,例如选择聚合单体品种和调节单体比率。聚(甲基)丙烯酸酯的性能page12Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics聚合反应在单体内发生,引发剂和链转移剂可溶于单体。固体产品最终经造粒而成。优点:–得到产品非常纯净–(无需乳化剂或稳定剂等助剂)–无需干燥缺点:–需要能及时散去大量反应热的特殊反应釜–单体残留量高显微镜下的研磨本体聚合物:显微镜下的颗粒本体聚合物:本体聚合page13Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics聚合反应在溶液中进行。单体,引发剂和链转移剂均溶于溶剂中。优点:–反应热容易散发–无乳化剂或保护胶体等干扰助剂缺点:–合成高分子量聚合物时,体系粘度高以及高的聚合物浓度–体系含溶剂溶液聚合page14Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics聚合反应在乳液中进行。单体经水相迁移至胶束中并发生聚合反应。引发剂可溶于水。优点:–反应热容易散发–可得到高的聚合物浓度–聚合物分子量对乳液粘度无影响–体系无溶剂缺点:–分散相中有乳化剂–分散相的干燥费用昂贵(喷雾干燥)显微镜下的喷雾干燥聚合物分散相乳液聚合page15Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics聚合反应在单体液滴中进行,而这些单体液滴悬浮于以保护胶体稳定化的水相中。引发剂溶于单体(不溶于水)。这个聚合过程亦可被看作水相中的本体聚合。优点:–反应热容易散发–聚合物分子量对悬浮体系的粘度无影响–“聚合物微珠”干燥成本低缺点:–聚合物被保护胶体沾污(不可能完全洗去)–单体残留量较高显微镜下的干燥的聚合物微珠悬浮(珠状)聚合page16Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics聚(甲基)丙烯酸聚合物的性能聚(甲基)丙烯酸树脂与其他涂料基料相比具有以下几大优点:聚甲基丙烯酸酯具有极出色的耐候性。聚(甲基)丙烯酸酯仅受到化学物质的轻微侵蚀,赋予涂料高度耐化学性。它们无色透明,在热环境下长时间亦不黄变。由于不吸收300纳米以上的光波,故在紫外光照下不会降解。(因为它们不含苯乙烯或类似化合物)。聚(甲基)丙烯酸酯不含不稳定的双键。它们有出色的光泽和光泽保持性。聚丙烯酸酯,尤其聚甲基丙烯酸酯耐水解性强。它们阻隔二氧化碳的同时又能透过水汽。page17Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics使用不同单体所获得涂料的不同性能颜料润湿甲基丙烯酸或(甲基)丙烯酸-羟乙酯溶于纯脂肪族溶剂MMA或AA酯(R4)疏水性苯乙烯,MMA或AA酯(R4)亲水性极性单体硬度调节TG,交联附着力根据基材选择特殊官能团化的单体;例如在金属,木头和旧醇酸漆表面选用COOH-或氨基官能化的单体。耐候性甲基丙烯酸单体(优于丙烯酸单体),选用高分子量。粘度分子量,支化,交联,极性。弹性见硬度耐水性疏水性,乳液中表面活性剂的品种和含量。page18Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics印刷油墨适用于各种印刷方法-凸版印刷--凹版印刷--丝网印刷产品光泽好,附着力强与其它基料可相容例如纤维素衍生物,聚胺,酮类特点:DEGALAN丙烯酸树脂应用于印刷油墨的品种有:Degalan®LP50/01Degalan®LP50/02Degalan®LP53/13Degalan®LP53/13CDegalan®LP62/03Degalan®LP62/05Degalan®LP66/02Degalan®M345Degalan®M825Degalan®M890Degalan®M912Degalan®MB319Degalan®N80Degalan®N742Degalan®N743Degalan®P24Degalan®P28Degalan®PM381Degalan®PQ611page19Degussa深圳代表处熊晓东-RöhmSpecialtyAcrylicsRöhmSpecialtyAcrylics印刷油墨综述用于柔版油墨的基料树脂(较软的Degalan®N80和较硬的Degalan®N742,N743)用于凹版和丝网印刷油墨的基料树脂(上述树脂均适用)印刷不同基材的油墨,例如PMMA,PC,PS,ABS,PVC(Degalan®53/13,62/03,M825,M890和MB319);金属(Degalan®64/12,PM381,PM709和MB319)纸类(Degalan®AL23,P24,P28,N80,N742和N743)在聚烯烃基材上印刷,必须采用例如氯化物附着力促进剂作为底涂和特殊(电晕)前处理丙烯酸树脂的加入能提高油墨的光泽,附着性和耐磨擦性且相容性好Degalan®MV692与异氰酸酯交联反应生产耐久印刷油墨,Degalan®4