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•第一节醇酚•第1课时醇高二化学选修5第三章烃的含氧衍生物•酒类中都有哪些化学成份呢？•1．了解醇的典型代表物的组成、结构特点及物理性质。•2．以乙醇为例掌握醇的主要化学性质。•3．了解乙烯的实验室制备方法。•4．通过分析乙醇的分子结构及反应过程中的断键变化，体会结构与性质的内在联系。•1．概念•羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物。官能团为。羟基(—OH)•2．分类•3．命名•1．已知一氯戊烷有8种同分异构体，可推知戊醇(属醇类)的同分异构体的数目是()•A．5种B．6种•C．7种D．8种•解析：一氯戊烷水解生成戊醇，则每一种一氯戊烷就会对应一种戊醇，故戊醇也有8种，选D。•答案：D•1．醇的物理性质•(1)沸点•①相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。其原因是醇分子之间形成了。•②饱和一元醇随分子中碳原子个数的增加，醇的沸点。•③碳原子数目相同时，羟基的个数越多，醇的沸点。氢键逐渐升高越高•(2)溶解性•甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙三醇等低级醇可与水以任意比例互溶。这是因为这些醇与水形成了。氢键•2．醇的化学性质•醇的化学性质主要由官能团决定，由于氧原子吸引电子能力比氢原子和碳原子强，O—H键和C—O键的电子对偏向于氧原子，使O—H键和C—O键易断裂。羟基•醇类的有关反应规律•1．醇的消去反应规律•(1)醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。•(2)若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。•2．醇的催化氧化规律•醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数，具体分析如下：•3．醇的取代反应规律•醇分子中，—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团替代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。•2．下列物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是()•①丙三醇②丙烷③乙二醇④乙醇•A．①②③④B．④③②①•C．①③④②D．①③②④•解析：本题主要考查醇的沸点变化规律，醇的羟基之间易形成氢键，故醇的沸点比同碳数的烃要高，醇中碳原子数越多，其沸点越高，碳原子数相同的醇，所含羟基数目越多，其沸点越高，故选C。•答案：C•3．乙醇分子中各种化学键如下所示，关于乙醇在各种反应中断裂键的说明不正确的是()•A．和金属钠反应时键①断裂•B．和浓H2SO4共热到170℃时键②和⑤断裂•C．和浓H2SO4共热到140℃时仅有键②断裂•D．在Ag催化下与O2反应时键①和③断裂•解析：选项A乙醇与钠反应生成乙醇钠和氢气，是乙醇羟基中的O—H键①断裂；选项B乙醇与浓硫酸共热到170℃时发生消去反应生成乙烯和水，是键②和⑤断裂；选项C是乙醇发生分子间脱水生成乙醚，断裂的键是①或②；选项D是乙醇催化氧化为乙醛，断裂的键是①和③。•答案：C•(2011·上海高二质检)关于实验室制取乙烯的说法不正确的是()•A．温度计插入到反应物液面以下•B．加热时要注意使温度缓慢上升至170℃•C．反应过程中溶液的颜色会逐渐变黑•D．生成的乙烯中混有刺激性气味的气体•本实验温度计所测温度为反应时的温度，所以温度计应插入到反应物液面以下，A正确；加热时应使温度迅速上升至170℃，减少副反应的发生，B项错误；浓硫酸使有机物脱水炭化，并且氧化其中成分，自身被还原产生二氧化硫，所以反应过程中溶液的颜色会逐渐变黑，生成的乙烯中混有刺激性气味的气体，C、D项正确。•答案：B•进行乙醇的消去反应实验时的注意事项•1．配制体积比为1∶3的乙醇与浓硫酸混合液时，要注意在烧杯中先加入95%乙醇，然后滴加浓硫酸，边滴加边搅拌，冷却备用(相当于浓硫酸的稀释)，浓硫酸起催化剂和脱水剂的作用。•2．加热混合液时，温度要迅速上升到并稳定于170℃左右，因为在140℃时主要产物是乙醚。•3．由于反应物都是液体而无固体，所以要向烧瓶中加入碎瓷片，以防液体受热时发生暴沸。•4．温度计的水银球要置于反应液的中央位置，因为需要测量的是反应液的温度。•5．特别说明•(1)由于浓硫酸具有强氧化性，它还可将乙醇氧化为C或CO2，而本身被还原为SO2。实验时可用氢氧化钠溶液除去混在乙烯中的CO2、SO2等杂质，防止SO2干扰乙烯与溴的四氯化碳溶液和高锰酸钾酸性溶液的反应。•(2)记忆口诀：硫酸酒精三比一，加热升温一百七，为防暴沸加碎瓷，气用排水来收集。•1．下列有关实验的叙述，正确的是()•A．分馏石油时，温度计的末端必须插入液面下•B．用分液漏斗分离环己烷和水的混合液体•C．用NaOH溶液除去乙酸乙酯中混有的乙酸、乙醇，然后分液•D．实验室法制得的乙烯不含有能使澄清石灰水变浑浊的气体•答案：B•(2011·南京调研)分子式为C7H16O的饱和一元醇的同分异构体有多种，在下列该醇的同分异构体中，•(1)可以发生消去反应，生成两种单烯烃的是________；•(2)可以发生催化氧化生成醛的是________；•(3)不能发生催化氧化的是________；•(4)能被催化氧化为酮的有________种；•(5)能使酸性KMnO4溶液褪色的有________种。•本题主要考查醇类的消去反应规律和催化氧化反应特点。(1)因该醇发生消去反应时，生成两种单烯烃，这表明连有—OH的α碳原子的相邻碳原子上应连有氢原子，且以—OH所连碳为中心，分子不对称。(2)～(4)连有—OH的碳上有2个氢原子时可被氧化为醛，有一个氢原子时可被氧化为酮，不含氢原子时不能发生催化氧化。(5)连有—OH的碳上有氢原子时，可被酸性KMnO4溶液氧化为羧酸或酮，它们都会使酸性KMnO4溶液褪色。•答案：(1)C(2)D(3)B(4)2(5)3关于醇催化氧化的几种形式①形如RCH2OH的醇，被催化氧化生成醛：RCH2OH――→Cu、O2△RCHO。③形如的醇，一般不能被氧化。④由此可知，只有当醇分子中—OH所连碳原子上存在氢原子时，才能被催化氧化。•3．下列反应不属于取代反应的是()•①乙醇与浓H2SO4加热到170℃②乙醇与硫酸、溴化钠共热•③溴乙烷与NaOH醇溶液共热④溴乙烷与NaOH水溶液共热⑤蘸有乙醇的铜丝放在酒精灯上灼烧•A．①②③B．②③⑤•C．①③⑤D．②⑤•解析：①是消去反应，②是取代反应，③是消去反应，④是取代反应，⑤是氧化反应，故选项为C。•答案：C•4．分子式为C4H10O的醇能被氧化，但氧化产物不是醛，则该醇的结构简式是()•A．C(CH3)3OHB．CH3CH2CH(OH)CH3•C．CH3CH2CH2CH2OHD．CH3CH(CH3)CH2OH•解析：解答这类题目首先是要明确什么样的醇能被氧化成醛：当羟基所连碳原子上有2个H原子时被氧化成醛，连有1个H原子时被氧化成酮，碳原子上没有H时，不易被催化氧化。C4H10O的4种同分异构体中，CH3CH2CH2CH2OH被氧化成醛，答案：B•1．(2011·高考海南化学)下列化合物中，在常温常压下以液态形式存在的是()•A．甲醇B．乙炔•C．丙烯D．丁烷•解析：常温常压下，碳原子数小于或等于4的烃均为气态，乙炔、丙烯和丁烷都是气体，只有甲醇为液体。•答案：A•2．下列乙醇的化学性质不是由羟基决定的是()•A．跟金属钠反应•B．在足量氧气中完全燃烧生成CO2和H2O•C．在浓硫酸存在时发生消去反应，生成乙烯•D．当银或铜存在时跟O2发生反应，生成乙醛和水解析：乙醇分子中各化学键如图，乙醇与钠反应生成C2H5ONa时断裂①键；发生消去反应生成乙烯时断裂②、⑤键；催化氧化时断裂①、③键，均与羟基有关。当燃烧生成CO2和H2O时，所有的化学键均断裂，不是由羟基决定。答案：B•3．下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能被氧化生成相应醛的是()•解析：连接羟基的碳上至少有2个H才能氧化成醛类，C、D不符合条件。而A中甲醇只有一个碳，不能发生消去反应。符合条件的只有B项。•答案：B•4．丙烯醇(CH2CHCH2OH)可发生的化学反应有()•①加成反应②氧化反应③燃烧反应④加聚反应⑤取代反应•A．①②③B．①②③④•C．①②③④⑤D．①③④•解析：该有机物含有CC、羟基两种官能团，兼有烯类、醇类的性质。故能发生下面所有的反应类型，选C。•答案：C•5．分子式为C3H8O的液态有机物A1mol，与足量的金属钠作用，可以生成11.2LH2(标准状况)，则A分子中必含有一个________(填官能团的名称)。若该官能团位于碳链的一端，则A的结构简式为________________，A与浓硫酸共热170℃以上，发生消去反应的化学方程式为______________________。A在铜作催化剂时，与氧气共热可以生成C，该氧化反应的化学方程式为____________________________。•解析：该有机物与产生的H2的物质的量之比为2∶1，结合其分子式，即可确定其中含有一个羟基。答案：羟基CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2OH――→浓H2SO4△CH3CH===CH2↑＋H2O2CH3CH2CH2OH＋O2――→Cu△2CH3CH2CHO＋2H2O•6．松油醇是一种调味香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产物A(下式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的)经下列反应制得•(1)α松油醇的分子式。•(2)α松油醇所属的有机物类别是________。•a．醇b．酚c．饱和一元醇•(3)α松油醇能发生的反应类型是________。•a．加成反应b．水解反应c．氧化反应•(4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现，写出RCOOH和α松油醇反应的化学方程式______________________________。•(5)写结构简式：β松油醇____________________，γ松油醇____________________。•解析：本题是根据有机物的结构来推断物质的组成、种类、性质及其在一定条件下发生的变化。(1)根据α松油醇的结构简式容易写出其分子式，但要注意—OH中的氧原子是18O。(2)α松油醇的结构中含有醇羟基，所以属于醇类。(3)α松油醇的结构中含有和醇羟基，所以能发生加成反应和氧化反应。(4)注意酯化反应的历程一般是酸脱羟基醇脱氢，所以α松油醇分子中的18O应该在酯中。(5)只要清楚消去反应的历程是在相邻的两个C原子上分别脱去—OH和H，就不难得到两种醇的结构简式。•答案：(1)C10H1818O(2)a(3)a、c