1中南大学考试试卷A2010--2011学年1学期时间110分钟《基础化学》课程56学时3.5学分考试形式:闭卷专业年级:2010级医疗大类各专业总分100分,占总评成绩70%注:此页不作答题纸,请将答案写在答题纸上一、填空题(每空1分,共20分)1、101mg胰岛素溶于10.0mL水中,在298K时测得该非电解质溶液的渗透压为4.34kPa,则胰岛素的摩尔质量为(1)5.77×103g/mol。2、下列水溶液,按凝固点由高到低的顺序排列(用字母表示)(2)DCAB。A.1.00mol·kg-1KCl,B.1.00mol·kg-1Na2SO4,C.1.00mol·kg-1蔗糖,D.0.10mol·kg-1蔗糖3、在273.15K、101.325kPa下,水凝结为冰,其过程的△S(3)△S<0(填>0或<0或=0),△G(4)△G=0(填>0或<0或=0)。4、用0.1mol•L–1NaOH滴定0.1mol•L–1某二元酸H2B(pKa1=2.00,pKa2=3.00),滴定过程中有_(5)_1___个突跃,终点产物是__(6)__B2-__或Na2B_____。5、基元反应2NO+Cl2=2NOCl的速率方程为(7)v=kC(NO)2C(Cl2)。若其它条件不变,将NO的浓度增加到原来的2倍,则反应速率为原速率的(8)4倍。6、分光光度法中,选择入射光波长的原则是(9)无干扰时,通常选择被测溶液的最大吸收的波长。7、根据酸碱质子理论,在H2S、PO43-、HC2O4-、CCl4中,属于两性物质的是(10)HC2O4-,其共轭酸是(11)H2C2O4。8、0.1mol/LNaHCO3-0.1mol/LNa2CO3溶液的缓冲范围是(12)9.25-11.25,溶液pH值=(13)10.25(已知H2CO3的pKa1=6.37,pKa2=10.25)。9、测得[Ni(CN)4]2-[28Ni]的磁矩μ=0μB,由此可知[Ni(CN)4]2-属于(14)内(内、外)轨型配合物,是(15)反(顺、反)磁性物质;四硝基·(乙二胺)合钴(Ⅲ)酸铵的化学式是(16)NH4[Co(NO2)4(en)],配位数是(17)6。10、根据价层电子对互斥理论可以推测:ClF3的中心原子价层电子对构型为(18)三角双锥,孤对电子对数为(19)2,分子空间构型为(20)T型。二、是非题(每题1分,共15分)(×)1、胶体分散系都是非均相体系。(×)2、已知Ks[Cu(NH3)4]2+Ks[Cu(NH3)2]+,则Θ(Cu2+/Cu+)Θ(Cu(NH3)42+/Cu(NH3)2+)。(×)3、在多电子原子中,s亚层电子的能量总是低于p亚层电子(√)4、通常情况下,单分子反应是一级反应,双分子反应是二级反应。(√)5、将浓度不同的两种非电解质溶液用理想半透膜隔开时,水分子从渗透压小的一侧向渗透压大的一侧渗透得较多些。(×)6、凡△GΘ大于零的过程都不能自发进行。(√)7、分光光度法中,一般加入过量的显色剂,但其用量应通过实验确定。(×)8、在MnO4-/MnO2电极中加入MnO2则该电极的电极电势降低(×)9、两个原子间以单键结合时,该单键可以是σ键,也可以是П键。2(×)10、指示剂发生颜色变化时,即达到化学计量点。(×)11、滴定分析时,增加平行测定次数可减少由分析方法选择不当引起的误差。(√)12、分光光度法中,摩尔吸光系数与溶液的浓度无关。(√)13、当配体是质子碱时,溶液pH值降低将导致配离子解离程度增大。(√)14、相同外界条件下,某溶液沸腾时产生的蒸汽压与纯溶剂沸腾时产生的蒸汽压相等。(√)15、EΘ的数值与电极反应的写法无关,而KӨ的数值却与电池反应的写法有关。三、选择题(单选题,每题2分,共40分)1、下列因素不是溶胶稳定的原因的是(A)A.Tyndall效应B.Brown运动C.胶粒带电D.水合膜的保护2、298K时,Ks,Ag(S2O3)23-=2.9×1013,Ksp,AgBr=5.35×10-13,则AgBr在1.0L0.1molL-1Na2S2O3溶液中的溶解度为(B)A.0.064molL-1B.0.044molL-1C.0.056molL-1D.0.024molL-13、在水溶液中当蛋白质分子的总荷电为零时,该蛋白质的等电点与溶液pH值的关系为(C)A.pHpIB.pHpIC.pH=pID.与pH无关4、某元素的原子序数小于36,当该元素原子失去一个电子时,其3d轨道内电子数为全充满,则该元素为:(A)A.Cu(29号);B.K(19号);C.Br(35号);D.Cr(24号)5、欲使配合物转化为沉淀,最合适的条件是(B)A.KsKsp大B.KsKsp小C.Ks大,Ksp小D.Ks小,Ksp大6、冰融化时需要克服的分子间作用力有(D)A.取向力B.取向力、诱导力和色散力C.取向力和诱导力D.取向力、诱导力、色散力和氢键7、可以表示3d1电子的一组量子数是(D)A.(3,-2,1,1)B.(3,3,-1,+1/2)C.(3,1,-2,-1/2)D.(3,2,-2,-1/2)8、能使红细胞发生皱缩现象的溶液是(B)A.1g·L-1NaCl(Mr=58.5g/mol)溶液B.12.5g·L-1NaHCO3(Mr=84.0g/mol)溶液C.0.1mol·L-1CaCl2溶液D.生理盐水和等体积的水的混合液9、下列反应中△rSΘm值最大的是(A)A.PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)B.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)C.3H2(g)+N2(g)2NH3(g)D.C2H6(g)+3.5O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)10、下列有效数字中,含有三位有效数字的是(B)1)0.02562)0.00403)90.04)402.0A.1)2)3)B.1)3)C.2)4)D.1)2)3)4)11、对于电极反应,O2+4H++4e⇌2H2O,当p(O2)=100kPa时,与溶液pH的关系为(B)A.=+0.0592pHB.=-0.0592pHC.=+0.0148pHD.=-0.0148pH12、下列0.1000mol·L-1的各酸中,被NaOH标准溶液滴定时,滴定突跃最大的是(B)3A.HF(Ka=6.31×10-4)B.HIO3(Ka=1.66×10-1)C.HAc(Ka=1.75×10-5)D.CH2ClCOOH(Ka=1.41×10-3)13、下列关于可见光分光光度法的叙述中,错误的是(C.)A.朗伯-比尔定律只适用于单色光B.使用光栅可得到单色光C.透光率与有色溶液的浓度成正比D.朗伯-比尔定律适用于均匀介质14、温度升高反应速率一般会加快,最主要原因是升高温度会使(D)A.活化能降低B.反应机理发生改变C.分子总数增多D.活化分子百分数增大15、某温度下,化学反应A+1/2B1/2A2B的标准平衡常数KΘ=1×104。那么在相同的温度下反应A2B2A+B的标准平衡常数为(C)。A.1×108B.1×104C.1×10-8D.1×10-416、难溶电解质Ag2CrO4在下列哪个溶液中溶解度最小(B)。A.0.1molL-1K2CrO4B.0.1molL-1AgNO3C.0.1molL-1KNO3D.H2O17、要配制pH=8.5的缓冲溶液,在下列缓冲系(buffersystem)中宜选择(A)。A.NH4+-NH3(pKb=4.75)B.HAc-Ac-(pKa=4.75)C.H2CO3-HCO3-(pKa1=6.37)D.CH3NH3+-CH3NH2(pKb=3.30)18、K3[FeF6]的磁矩μ=5.92μB,则配离子的其空间构型和中心离子杂化类型为(D)A.四面体,sp3B.正方形,dsp2C.八面体,d2sp3D.八面体,sp3d219、酸碱滴定中选择酸碱指示剂时,不必考虑的因素是(A)A.指示剂的摩尔质量B.指示剂的变色范围C.滴定的pH突跃范围D.滴定的对象20、下列酸的酸性强度为:HIHNO3HFHAc,则下面说法正确的是(B)A.NO3-的碱性比I-弱B.NO3-的碱性比F-弱C.NO3-的酸性比F-强D.F-的碱性比Ac-强四、计算题(共25分)1.(6分)计算溶液pH值:(1)0.1molL-1HAc(Ka=1.76×10-5);(2)0.1molL-1NaHS(Ka1=9.1×10-8,Ka2=1.1×10-12);(3)0.1molL-1HAc60ml+0.1molL-1NaOH40ml。解:(1))Lmol(.cK]H[a1310331pH=2.88(2分)(2))Lmol(.KK]H[aa1102110163pH=9.50(2分)(3)05.512lg75.4][][lgHAcAcpKpHa(2分)2.(6分)某放射性同位素进行放射为一级反应,经14天后,同位素活性降低6.85%。4计算此同位素的蜕变常数和半衰期,要蜕变90%需多长时间。解:同位素蜕变为一级反应,设初浓度为C014天后,未蜕变的量为(1-6.85%)C0ln(1-6.85%)C0/C0=-k1•14,则k=5.0710-3(天-1)(2分)t1/2=0.693/k=137(天)(2分)要蜕变90%,则未蜕变的量为10%ln10%C0/C0=-5.0710-3t可得t=454(天)同位素的蜕变常数为5.0710-3天-1,反应的半衰期为137天,蜕变90%需454天(2分)3.(7分)NO在大气中是有害气体。但在人体内,在受控制的小剂量情况下,它却是极有益的成分,具有调节血压、治疗心脏病和帮助大脑学习记忆等作用。NO的氧化反应如下:NO(g)+1/2O2(g)NO2(g)已知298.15K时,△fHΘm[NO(g)]、△fHΘm[NO2(g)]分别为90.25、33.20kJ·mol-1;SΘm[NO(g)]、SΘm[O2(g)]、SΘm[NO2(g)]分别为210.65、205.03、240.00J·K-1·mol-1。(1)计算标准态下298.15K时反应的△rGΘm,并判断此时正向能否自发?(2)计算973K时上述反应的标准平衡常数KΘ;(3)若在973K时,将1.00molNO、1.00molO2、1.00molNO2混合于100L的反应器中,试通过计算判断上述反应自发进行的方向;解:(1)根据吉布斯-亥姆霍兹公式△rGΘm(298K)=△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)而△rHΘm(298K)=△fHΘm[NO2(g),298K]-△fHΘm[NO(g),298K]-1/2△fHΘm[O2(g),298K]=33.20-90.25-1/2×0=-57.05(kJ·mol-1)(1分)△rSΘm(298K)=△SΘm[NO2(g),298K]-△SΘm[NO(g),298K]-1/2△SΘm[O2(g),298K]=240.00-210.65-1/2×205.03=-73.17(J·K-1·mol-1)(1分)故△rGΘm(298K)=-57.05kJ·mol-1-298.15K×(-73.17)×10-3kJ·K-1·mol-1=-35.23(kJ·mol-1)<0标准态下298.15K时反应正向自发。(1分)(2)因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大,则△rGΘm(973K)=△rHΘm(973K)-973K×△rSΘm(973K)≈△rHΘm(298K)-973K×△rSΘm(298K)=-57.05kJ·mol-1-973K×(-73.17)×10-3kJ·K-1·mol-1=14.14(kJ·mol-1)根据△rGΘm(973K)=-RTlnKΘlnKΘ(973K)=-△rGΘm/RT=-(14.14×103)/(8.314×973)=-1.75KΘ(973K)=0.174(2分)(3)混合之初,即各气体的起始分压p(NO)=p(O2)=p(NO2)=p