2-乙酰氨基对苯二酸的合成和1HNMR结构表征

2-乙酰氨基对苯二酸的合成和1HNMR结构表征（18学时）一、教学目的1.培养学生连续制备有机化合物的实验能力。2.练习使用水泵进行减压蒸馏的实验操作。3.使用无水反应体系的操作技能。4.巩固氨基的保护和芳环甲基的氧化等理论知识。二、教学原理三、实验步骤1.4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸（2）的合成：在干燥的100mL的三颈烧瓶中加入4-甲基-2-氨基苯甲酸0.35g，快速加入5ml乙酸酐，在回流冷凝管的上端加上干燥管，机械搅拌下加热回流1h，用水泵减压蒸去过量的乙酸酐。冷却至室温后，残余加入8ml水，室温搅拌10min，过滤，产品用少量的冷水洗涤，得到的固体用乙醇重结晶得白色晶体0.32g，收率为72%。熔点为：191-192℃。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ12.46(1H,br,s,COOH)11.12(s,1H,NH）,8.35(s,1H）,7.87(1H,d,J=8Hz),6.95(1H,d,J=8Hz),2.34(s,3H）,2.13(s,3H）.2.2-乙酰氨基对苯二甲酸（3）的合成：把4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸0.32g放入到100mL的三颈烧瓶中，加入5ml水,机械搅拌下缓慢滴加1g（4倍当量）高锰酸钾的30ml水溶液，加热回流2h，过滤，滤液在冰浴下用3mol/L的盐酸酸化到pH为1-2，抽滤固体用少量的冰水洗涤，用DMF-H2O重结晶，得到白色的晶体0.34g。收率为92%。在272℃开始分解。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ13.47(1H,br,s,COOH),11.02（s,1H,NH）,9.00,8.05,7.68(sord,3H),2.16（s,3H）.四、实验指导（1）由于采用乙酸酐为酰基化试剂，容易吸水，所以整个反应体系须做到绝对无水。需要采用干燥管装置。（2）高锰酸钾用尽可能少的水完全溶解，完后用滴液漏斗缓慢滴加入反应体系。所需时间约为10分钟，加入完毕进行计时。（3）减压蒸馏装置要求无水，且乙酸酐要回收。五、思考与讨论（1）由原料4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸制备最终的产品，为什么要经过乙酰化过程？（2）高锰酸钾的用量为什么要大大过量？六、实验安全提示高锰酸钾具有强氧化性，应小心操作，避免粘到衣服和皮肤上。七、原料和中间体的分子量OHONHCOCH3HOOCOHONHCOCH3OHONH2MW151MW193MW223OHONHCOCH3HOOCOHONHCOCH3OHONH2(CH3CO)2OKMnO4/H2O(3)(2)(1)