第1页共7页2002年全国高中化学竞赛(安徽赛区)初赛试题(考试时间3小时,满分150分)H1.008元素周期表He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La-LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac-La●本试卷分试题卷和答题卷两部分,所有的答案必须写在答题卷上,写在试题卷...................上无效...。●考生开始答题前,请先将答题卷上密封线内的项目填写完整。●有关计算中,请遵循近似数计算法则。一、本题包括10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。⒈基态原子的核外电子排布为[Kr]4d105s0的元素属于的周期和族为A.第四周期、Ⅹ族B.第四周期、Ⅷ族C.第五周期、Ⅷ族D.第五周期、零族⒉某化学反应2M+N→3F是一步完成的,M和N的起始浓度分别为2mol·dm-3和4mol·dm-3,1秒钟后,M的浓度下降了1mol·dm-3,下面结论中正确的是A.F的浓度为1.5mol·dm-3B.F的浓度为1mol·dm-3C.N的浓度为2.5mol·dm-3D.N的浓度为3mol·dm-3⒊在配平的下列反应中,□H3AsO4(aq)+□Zn(s)+□H+(aq)+□H2O(aq)→□AsH3(g)+□Zn(H2O)42+(aq),H2O前面的系数为A.8B.12C.16D.20⒋在标准状况下,由CO和某种气态烷烃组成的1dm3混合气体与9dm3氧气混合且充分燃烧。燃烧后保持压强不变,温度为409.5K,此时反应后气体体积为15dm3。则该气态烃一定不是A.CH4B.C2H6C.C3H8D.C4H10⒌在地壳内,深度每增加1km,压强约增加25250~30300kPa,这对固体物质的平衡会发生较大的影响,如CaAl2Si2O8+Mg2SiO4CaMg2Al2Si3O12(钙长石)(镁橄榄石)(钙镁)石榴子石密度:2.703.223.50g·cm-3则在地壳区域高压条件下,有利于第2页共7页A.钙长石生成B.镁橄榄石生成C.钙长石和镁橄榄石共存D.(钙镁)石榴子石生成⒍有三种易挥发的化合物,都含有同种元素X。已知它们在标准状况下的气体密度分别6.75kg·m-3、9.56kg·m-3和10.08kg·m-3。在这三种化合物中,X的质量分数分别为96.0%、33.9%和96.4%。则X元素的相对原子质量为A.175.2B.72.6/n(n为正整数)C.36.3D.一定是72.6⒎用Fe2(SO4)3溶液洗去煤中所含的黄铁矿,则黄铁矿中的硫元素被氧化成A.SO42-B.SO32-C.SO2D.S⒏在KOH熔体中大气中的氧可将铬铁矿(FeCr2O4)中Fe和Cr的氧化态都转化为+6氧化态,1molFeCr2O4在理论上需要多少mol氧气使之氧化。A.2molB.2.5molC.3molD.4mol⒐在光照下与Br2的反应可能得到的一元取代物的数目为A.6B.5C.4D.3⒑已知PCl5是三角双锥几何构型,若Cl元素有两种稳定的同位素,则PCl5的不同分子种数(包括异构体)为A.8B.10C.12D.14二、本题包括15小题,每小题2分,共30分。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只有1个选项合题意,多选或错选均不得分。若该题有2个选项合题意,选对1个得1分,选对2个得2分;选错1个,该题不得分。⒒下列各Lewis结构式中,能正确表示出NO3-离子的Lewis结构式是A.NOOOB.NOOOC.NOOOD.NOOO⒓参照反应Br+H2→HBr+H的能量对反应历程的示意图,下列叙述中正确的是A.正反应为吸热的B.正反应为放热的C.加入催化剂,该化学反应的反应热不变D.加入催化剂可增大正反应速率,降低逆反应速率⒔用CH3CBrCH3CH3与试剂CH2=CH―CH2―ONa起反应,应得到的产物是A.CH3COCH3CH3CH2CHCH2B.CH3CONaCH3CH3第3页共7页C.CH3CCH3CH2D.不起反应⒕对于一个化学反应,下列说法正确的是(注:ΔH表示等压条件下的化学反应的热效应,ΔH0,放热;ΔH0,吸热。)A.ΔH越负,其反应速率越快B.ΔH越正,其反应速率越快C.只要有催化剂,那么反应肯定加速D.以上三种说法都不正确⒖在结构中,表示成SiO4,则该结构式的通式为A.(Si2O5)n2n-B.(SiO3)n2n-C.(Si6O17)n10n-D.(Si6O19)n14n-⒗Br与KOH乙醇溶液反应所得的主要产物为A.B.OHC.D.OC2H5⒘在放热反应2SO2+O22SO3中,60%SO2与40%O2(体积分数)可以使反应完全。但在硫酸厂的催化塔入口一般通入10%SO2、16%O2和74%N2混合气体(体积分数)。硫酸厂在催化塔入口所采用的进气配制方案的理由为①加入不参与反应的N2,有利于平衡向正反应方向移动。②防止催化床升温到630℃以上,使V2O5催化活性降低,甚至失效。③直接可以利用空气来配制催化塔入口的进气。A①B.②C.②③D.①②③⒙下列各物种中,键角∠OXO最大的是A.NO2+B.NO2C.NO2-D.CO32-⒚在水电离出来的氢离子浓度为10-13mol·dm-3的溶液中,下列各组离子一定不能存在的是A.Na+、NO3-、Al3+、K+B.Na+、ClO3-、ClO-、ClO4-C.K+、Cr2O72-、I-、Na+D.Na+、S2O32-、SO42-、NH4+⒛证明CH4是正四面体几何构型的正确方法是A.CH4分子中的C-H键长都相等B.CH4分子中的∠HCH键角都相等第4页共7页C.CH2Cl2不存在立体异构体D.CHXYZ存在光学异构体(X、Y、Z代表不同的原子)21.对于下列化学反应,产物是(*C为14C)ClCH2CHCH2*O+-OC2H5→?A.CH2CHCH2*OC2H5OB.CH2CHCH2*OOC2H5C.C2H5OCH2CH2-CH2OHD.ClCH2CHOC2H5OH22.下列基态原子的核外电子排布中,单电子数最多的是A.[Ar]3d94s1B.[Ar]3d54s1C.[Ar]3s23p3D.[Ar]3d54s223.下列书写的离子方程式中,不正确的是①高锰酸钾溶液与草酸反应2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O②在酸性条件下,高锰酸钾溶液与Fe2+离子反应MnO4-+3Fe2++4H+=MnO2↓+3Fe3++8H2O③在酸性条件下,+4氧化态的钒与高锰酸钾溶液反应5V4++MnO4-+8H+=5V5++Mn2++4H2O④Fe2+离子被空气氧化4Fe2++O2+2H2O=4Fe3++4OH-A.①③B.②④C.①②④D.①②③④24.以Li2CO3和Na2CO3熔融物为电解质,一极通入CO,另一极通入CO2和O2,组成燃料电池。则下列说法中,正确的是A.正极反应为O2+2CO2+4e→2CO32-B.负极反应为CO+4OH--2e→CO32-+2H2OC.正极反应为O2+4e→2O2-D.负极反应为CO+CO32--2e→2CO225.反应CH3CH=CH2+CH3OD的产物为A.CH3CHCH2HDB.CH3CHCH2HDC.CH3CHCH2H3CODD.CH3CHCH2ODD三、本题包括2小题,共24分。(第26题6分,第27题18分)26.S2O在碱性条件下发生的歧化反应如下:S2O+OH-→S2-+S2O42-+SO32-+H2O该反应包含两个独立的歧化反应,它们的离子方程式分别为①、②。如果第5页共7页这两个独立的歧化反应是等物质的量发生的,则按上述S2O的总歧化反应的配平的离子方程式为③。27.在酸性溶液中IO3-离子被I-离子还原生成碘,在碱性溶液中IO3-离子不被I-离子还原,而无论在酸性或碱性溶液中IO4-都被I-离子还原。在酸性溶液中,IO3-离子与I-离子反应的方程式为①,IO4-离子与I-离子反应的方程式为②;在碱性溶液中IO4-离子与I-离子反应的方程式为③。现有1升含有IO3-和IO4-离子的混合溶液,用移液管取出25.00cm3放入锥形瓶中,酸化后加入过量的固体碘化钾,用0.1014mol·dm-3的硫代硫酸钠标准溶液滴定,消耗24.65cm3硫代硫酸钠标准溶液;另取上述混合液25.00cm3,用碳酸氢钠溶液缓冲到pH=8,加入过量的固体碘化钾,用0.05020mol·dm-3的亚砷酸钠标准溶液滴定,消耗4.98cm3亚砷酸钠标准溶液(酸根离子均为正酸根离子)。第一次滴定的离子方程式为④,产物中的含氧阴离子的Lewis结构式为⑤,第二次滴定的离子方程式为⑥,产物中的含氧阴离子的几何构型为⑦。在1升原溶液中,IO3-离子的mol数为⑧,IO4-离子的mol数为⑨。四、本题包括2小题,共19分。(第28题15分,第29题4分)28.硼烷化学是二十世纪的产物,由于它有可能作为高能燃料而促使其化学迅速发展,五十年代后,硼烷的立体化学、结构和键合理论有很大发展,已成为现代无机化学的重要内容之一。最简单的硼烷是B2H6(乙硼烷),它属于①电子化合物(填缺、富、正常),它燃烧能放出大量的热,其燃烧反应方程式为②,它之所以没有实际应用作火箭燃料,是因为⑴③,⑵④。在180℃时乙硼烷与NaBH4反应,得到一种钠盐和一种气体。其钠盐中含有由B和H两种元素组成,式量为141.82,电荷为-2的离子,在这种离子中,B和H的质量分数分别为:B:91.47%,H:8.53%。B2H6与NaBH4反应的化学方程式为⑤,该反应转移的电子数为⑥,在产物中硼元素的平均氧化数为⑦,该反应的氧化剂是⑧,还原剂是⑨。乙硼烷还能与氨气反应,生成共价型离子化合物,且阴、阳离子都有四面体结构,其阳离子的化学式为⑩,阴离子的化学式为,化学反应方程式为。29.有一立方晶系AB型离子化合物,A的离子半径为61pm,B的离子半径为220pm,则B离子的堆积方式为①,A离子占有B离子围成的②空隙中,该类空隙占有率为③%,该晶体属于④型。五、本题包括3小题,共22分。(第30题4分,第31题6分,第32题12分)30.某分子式为C5H10的化合物中,存在着分子内张力,从核磁共振谱中可知,分子内有三类不同化学环境的碳原子和四类不同化学环境的氢原子,它可以发生加成反应,此化合物的结构式为①(注意立体构型),它的命名为(用系统法命名)②。31.α-氨基丙酸是蛋白质中的一个成分,它可由另一个α-氨丙酸[L-(-)-丝氨酸]通过第6页共7页一系列的反应制得。将下列反应所得的中间产物填写在答题卡中相应的位置处。PCl5CH3OHOHCONH2CH3CHHOCH2HCl①②③⑵OH-⑴H3O+Na-HgH2OCONH2CHOHL-(-)-丝氨酸32.分子式为C10H10的某烃(A)与氯化亚铜的氨溶液不起反应,在HgSO4存在条件下(A)与稀硫酸(H2SO4+H2O)反应,生成化合物(B)和(C),它们的分子式均为C10H12O。化合物(B)能和羟