2003级有机题_下_3答案

12004—2005学年第二学期期未考试2003级有机化学课程试题(3)答案一、（2）（3）(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)CCH2OHHOHCHONCH3间甲氧基苯甲醛或3-甲氧基苯甲醛顺丁烯二酸酐氯化对甲基重氮苯N,N-二甲基乙酰胺3-丁烯酰氯二单项选择（每题2分，共20分）1C2A3A4B5C6B7C8C9C10C三完成下列反应（每题1分，共20分）2O3OCCH3H2C4OHNOO56(1)KOH,EtOH,(2)H3O+N(CH3)37+8CCH3CH3H2C9PhHPhPhHPh10C6H5CCH3OHCH2COEtO11OCH3CH2CH2COCH3O12N15COOCH3COOH13CH3CH2I-+14CHOO(1)NHOOOOHCH2OHHOH2CHHOHOHHNCNCH2CHCHCH3CH3CH3OH1.OOOO2NH2O16171819(CH3)2NOHD+20Br2,NaOH,H2O四从给定原料合成下列物质（每题4分，共20分）CH3HNO3,H2SO4CH3NO2FeCl3,HClCH3NH2(CH3CO)2OCH3NHCOCH3HNO3,H2SO4CH3NHCOCH3NO2OH-EtOHCH3NH2NO2NaNO2,HClH3PO2CH3NO2(1)3方法ICH3Cl2hvCH2ClPPh3CH2PPh3Cl-+(1)RLi(2)CH3COCH3CHC(CH3)2方法II(CH3)2CHBrPPh3(CH3)2CHPPh3Br-+(1)RLi(2)CHC(CH3)2CH3CrO3Ac2OCHOCHO方法IIICH3Cl2hvCH2ClMg乙醚CH2MgClCH3COCH3CH2C(CH3)2OMgClH+CH2C(CH3)2OHH2SO4CHC(CH3)2方法IV(CH3)2CHBrMg乙醚(CH3)2CHMgBrCHOCH2C(CH3)2OMgClH+CH2C(CH3)2OHH2SO4CHC(CH3)2(2)ONaBH4OHH2SO4(1)O3(2)Zn,H2OCH2CH2CHOCH2CH2CHO(3)(1)KMnO4,OH-(2)HIO4CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OHPhCH2ClPhCH2CH(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OHCH3IPhCH2C(COOC2H5)2CH3NaOHH2OHClPhCH2CHCOOHCH3(4)4(5)CH3CCH2COEtOO+CH2CHCHOC2H5ONaC2H5OHNaOHH2OHClCH3CCH2CH2CH2CHOOKOHC2H5OHOOH[O]OO方法I方法IICH3CCH2COEtOO+CH2CHCNEt3Nt-C4H9OHCH3CCHCOEtOCH2CH2CNO(1)OH-(2)H+CH3CCH2CH2CH2COOHOC2H5OHCH3CCH2CH2CH2CO2EtOC2H5ONaOO五分离与鉴定（共10分）（1）乙酸乙醇乙醛乙醚NaHCO3CO2无现象无现象无现象I2-NaOHCHI3CHI3无现象NaH2无现象乙酸乙醛乙醇乙醚NaHCO3CO2无现象无现象无现象吐伦试剂银镜现象无现象NaH2无现象无现象方法I方法II（2）NH2OHNH2NHCH3Br2,H2O白色白色无现象无现象(1)SO2Cl(2)NaOH溶液FeCl3紫色无现象溶液沉淀苯甲醛苯甲醚苯甲酸苯酚Na2CO3H2O水层苯甲酸钠H+苯甲酸有机层苯甲醛苯甲醚苯酚稀NaOH溶液H2O水层有机层苯甲醛苯甲醚苯酚钠H+苯酚苯甲醛苯甲醚NaHSO3过滤滤液为苯甲醚滤饼上结晶是CHOHSO3NaH+苯甲醛（3）5六写出下列反应的可能机理（每题5分，共10分）NHOOBr2,OH-COOHNH2(1)NOOHOH--H2ON-OOBrBrNOOBrOH-NOBrHOO-OHNOOBr--Br-OHNOO：‥OHNOCOH2OCOOHNH2(2)CH3NaOH,H2OOCH3O+CH3CCH3OCH3OOH-CH3O-OHHOHCH3OHOHCH3OO-CH3O-CH3CCH3O+HOHCH3OOHOH-CH3O6七推测结构（每题5分，共10分）CH3CCH2CHOOCH3OCH3ACH3CCH2CHOBO(1)八、解：在苯胺和N,N-二甲基苯胺中，氮上的孤对电子都是跟苯环上的电子共轭的；但甲基的给电子诱导效应增加了氮上的电子密度，因此，N,N-二甲基苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增强。两个邻位硝基使-N(CH3)基扭曲到芳环所在平面以外，阻止了氮上的孤对电子跟芳环上的电子共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子。因此，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中的氮容易被质子化得多，结果使其碱性大增。NCH3CH3NCH3CH3NO2NO2O2N