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第五章橡胶概述橡胶的经典定义：①在较小的外力作用下就具有较大的伸长能力（50-1000%），除去外力后能在数秒内恢复到接近它的原始尺寸。②橡胶要达到使用要求，须经过硫化改性工序，硫化是将线型、无定型的大分子交联化。1、简介橡胶制品种类繁多，大致可分为轮胎，胶带、胶管与胶布，工业橡胶制品，生活橡胶制品和胶乳制品等，其中轮胎的耗胶量最大，占世界橡胶总量的50-60%。1、简介第五章橡胶天然橡胶11世纪：开始利用天然橡胶；1930s：合成橡胶出现；现有几十种各具特色的合成橡胶，但却很难有一种合成橡胶具有天然橡胶那样好的综合性能；天然橡胶的消耗量约占橡胶总消耗量的40%！1、概述全世界天然橡胶总产量的90%以上产自东南亚地区，主要是马来西来，印度尼西亚，斯里兰卡和泰国；其次是印度，中国南部，新加坡，菲律宾和越南等。1、概述主要成分：顺式-1，4-聚异戊二烯的线型高分子化合物，其结构式为：2、天然橡胶的组成相对分子质量在3万-3000万之间，相对分子质量分布指数宽，因此，天然橡胶具有良好的物理性能和加工性能。2、天然橡胶的组成较高的力学强度。良好的耐屈挠与抗疲劳性能，且气密性、防水性、电绝缘性和隔热性良好。加工性能好，表现在容易进行塑炼、混炼、压延、压出等。3、天然橡胶的性能和用途优点：缺点：耐油性、耐臭氧老化和耐热氧老化性差。天然橡胶：具有最好的综合力学性能和加工性能，可以单用制成各种橡胶制品，也可与其它橡胶并用改进其它橡胶的性能。3、天然橡胶的性能和用途第五章橡胶通用合成橡胶通用合成橡胶1、丁苯橡胶2、顺丁橡胶3、异戊橡胶4、乙丙橡胶5、丁基橡胶6、氯丁橡胶1933年：德国首先研制出高温乳液聚合丁苯橡胶，最早实现工业化的合成橡胶；合成橡胶中产量和消耗量最大的胶种。1、发展1、丁苯橡胶（SBR）2、结构1、丁苯橡胶（SBR）丁苯橡胶：苯环和侧乙烯基的存在导致分子结构不规整，属于不能结晶的非极性橡胶，使大分子链柔性较差，分子内摩擦增大。纯胶：强度低，弹性、耐寒性，耐屈挠、耐撕裂性和粘附性能均较天然橡胶差，须补强后才具有实际使用价值。1、丁苯橡胶（SBR）3、性能单体比例：直接影响聚合物的玻璃化温度，随着苯乙烯含量的增加，玻璃化温度升高。3、性能1、丁苯橡胶（SBR）随着苯乙烯含量的增加，模量增加，弹性下降，拉伸强度先升高后下降，在苯乙烯含量为50%时出现极值。3、性能1、丁苯橡胶（SBR）乳聚丁苯橡胶：苯乙烯含量一般为23.5%，其综合性能最好。溶聚丁苯橡胶：苯乙烯含量在18%或23.5-25%之间。3、性能1、丁苯橡胶（SBR）SBR不饱和度比天然橡胶低，耐热性、耐老化性、耐磨性均优于天然橡胶，加工过程中分子链不易断裂，硫化速度较慢，不易发生焦烧和过硫化。3、性能1、丁苯橡胶（SBR）丁苯橡胶价格较低，其力学性能和工艺加工性能的不足，可以通过调整配方（如与天然胶并用）和工艺条件得到改善或克服。3、性能1、丁苯橡胶（SBR）4、用途机械机构性能，加工性能及制品的使用性能接近于天然橡胶，耐磨、耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶更为优良，可与天然橡胶及多种合成橡胶并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆及医疗器具等领域。1、丁苯橡胶（SBR）一、聚合方法：乳液聚合溶液聚合为主2、聚丁二烯橡胶（BR）二、结构：2、聚丁二烯橡胶（BR）微观结构主要是通过选择不同的催化体系来加以控制的。丁二烯的加成方式既可以是1,2加成，也可以是1,4加成，1,4加成中又存在着顺式结构和反式结构。以有机锂催化剂体系：制备的聚丁橡胶中顺式-1,4含量为35-40%，称低顺式顺丁橡胶。二、结构：2、聚丁二烯橡胶（BR）采用Ziegler-Natta催化体系：制备的聚丁橡胶中，顺式-1,4结构含量达95%以上，称高顺式顺丁橡胶，简称顺丁橡胶，是聚丁二烯橡胶的主要品种。二、结构：2、聚丁二烯橡胶（BR）聚丁橡胶的微观结构直接影响其玻璃化温度，尤其是分子链中乙烯基的含量。当乙烯基含量为10%时，Tg为-95℃，乙烯基含量为95%时，Tg则为-15℃，两者几乎呈线性关系。二、结构：2、聚丁二烯橡胶（BR）随着乙烯基含量的增加，其耐磨性、弹性、耐寒性能变差，而抗湿滑性能变好，乙烯基质量分数为35-55%的BR具有较好的综合性能。2、聚丁二烯橡胶（BR）二、结构：三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）高顺式顺丁橡胶：顺式1，4-聚丁二烯质量分数高达96-98%，分子结构比较规整，主链上无极性基团，分子间作用力小，分子中有大量可发生内旋转的C-C键，分子链非常柔顺。（1）优点①具有优异的弹性：高顺式聚丁二烯橡胶是当前所有橡胶中弹性最高的一种橡胶，甚至在很低的温度下，分子链段都能自由运动，所以能在很宽的温度范围内显示高弹性，可用于改善天然橡胶或丁苯橡胶的低温性能。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）②滞后损失和生热小：由于高顺式顺丁二烯橡胶分子链段的运动所需要克服周围分子链的阻力和作用力小，内摩擦小，当作用于分子的外力去掉后，分子能较快的回复至原状，因此滞后损失小，生热小，这一性能对延长使用时反复变形，且传热性差的轮胎的寿命具有一定益处。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）③低温性能好：主要表现在玻璃化转变温度低，为-105℃左右，而天然橡胶的为-73℃，丁苯橡胶的为-60℃左右，所以掺用高顺式顺丁橡胶的胎面在寒带地区仍可保持较好的使用性能。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）④耐磨性能优异：对于需耐磨的橡胶制品，如轮胎、鞋底、鞋后跟等，这一胶种特别适用。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）⑤耐屈挠性能优异：高顺式聚丁二烯橡胶制品耐动态裂口生成性能良好。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）⑥填充性好：与丁苯橡胶和天然橡胶相比，高顺式聚丁二烯橡胶可填充更多的操作油和补强填料，有较强的炭黑润湿能力，可使炭黑较好地分散，因而可保持较好的胶料性能，这一性能有利于降低胶料成本。⑦混炼时抗破碎能力强：在混炼过程中高顺式聚丁二烯橡胶粘度下降的幅度比天然橡胶小得多，比丁苯橡胶也小，因此在需要延长混炼时间时，对胶料的口型膨胀及压出速度几乎无影响。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）⑧吸水性低：顺丁橡胶的吸水性低于天然橡胶及丁苯橡胶，这一性能可使顺丁橡胶用于绝缘电线等需耐水的橡胶制品。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）（2）缺点：①拉伸强度与撕裂强度低：均低于天然橡胶和丁苯橡胶，因而在轮胎面中掺用量较高时，不耐刺扎和切割。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）②抗湿滑性能差：在车速高、路面平滑或湿路面上使用时，易造成轮胎打滑，降低行驶安全性。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）③生胶的冷流性大：这使得生胶或未硫化的胶料在存放时较易流动，因此在生胶的包装、贮存及半成品存放过程中，需对这一问题引起注意。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）④加工性能和黏合性能较差：如开炼机混炼时胶料的包辊性差，在辊筒上的加工性能对温度较敏感，温度高时易产生脱辊现象，密炼时胶料的自粘性和成团性差。三、性能：2、聚丁二烯橡胶（BR）丁基橡胶：亦称异丁橡胶，是异丁烯与少量异戊二烯低温时的阳离子共聚产物。3、丁基橡胶（IIR）一、简介：由于饱和度大（硫化后几乎没有双键），所以化学稳定性高，同时由于分子结构中每隔一个原子都有两个侧甲基相连，结果体积效应较大，严重限制了分子的热运动能力，因而丁基橡胶具有优异的的气密性（比天然胶高8倍多）。二、结构：3、丁基橡胶（IIR）结构决定其松驰速度较慢，因而丁基橡胶永久变形大，滞后损失也大，定伸强度低。丁基橡胶因结构较规整，拉伸时能结晶，故纯胶配合硫化胶亦具有较高强度。二、结构：具有优异的气密性和很高的化学稳定性，电绝缘性、耐酸碱性、抗氧、抗臭氧和耐候性，在脂肪族溶剂中溶胀剧烈，但对含氮和含氧溶剂及在动植物油中的稳定性较其它橡胶都好。缺点：弹性不如天然橡胶，硫化速度慢，与其它橡胶并用性差。三、性能和用途：丁基橡胶：最适合制造内胎、防辅射手套，和其它气密性要求较高的橡胶制品，此外也可用于制造化工设备衬里以及电线、电缆外皮、耐热制品等。三、性能和用途：乙丙橡胶：以乙烯、丙烯为主要单体原料共聚的无定型橡胶。4、乙丙橡胶一、简介：非极性的、饱和的分子主链随乙烯含量增加，表现为：其生胶混炼胶和硫化胶的拉伸强度提高；常温下的耐磨性能改善；增塑剂、补强剂及其它填料的用量增加，胶料可塑性高，压出速度快，压出物表面光滑；半成品挺性和形状保持性好。二、结构、性能及应用：二、结构、性能及应用：一般认为乙烯含量在60%左右的乙丙橡胶的加工性能和硫化胶力学性性能均较好。4、乙丙橡胶①优异的耐老化性能，是现有通用橡胶中最好的。二、结构、性能及应用：4、乙丙橡胶独特性能：①优异的耐老化性能：耐热性能好：可在120℃的环境中长期使用，其最高使用温度为150℃；耐候老化性能好：能长期在阳光、潮湿、寒冷的自然环境中使用，如含炭黑的乙丙硫化胶在日光下曝晒3年不发生龟裂；突出的耐臭氧性能：大大优于丁苯橡胶、天然橡胶等通用橡胶。②耐化学腐蚀性能好：乙丙橡胶对各种极性的化学药品和酸、碱有较强的抗耐性，长时间接触后其性能变化不大。4、乙丙橡胶独特性能：③具有较好的弹性和低温性能：在通用橡胶中其弹性仅次于天然橡胶和顺丁橡胶，在低温下仍能保持较好的弹性，其最低极限使用温度可达-50℃或更低。4、乙丙橡胶独特性能：④电绝缘性能优良：尤其是耐电晕性能极好，另外，乙丙橡胶的吸水性小，故浸水后的电绝缘性能变化不大。4、乙丙橡胶独特性能：⑤具有较好的耐热水和水蒸气性能；⑥密度低，是所有橡胶中最低的，还具有高填充性，可大量填充油和其他填充剂。4、乙丙橡胶独特性能：缺点：粘着性差，硫化速度慢，加工性能差，与其它二烯类橡胶并用时共硫化性差。二、结构、性能及应用：4、乙丙橡胶目前，大部分乙丙橡胶用于制造汽车配件和工业橡胶制品，在建筑工业和电气工业等方面的应用也很广泛。二、结构、性能及应用：4、乙丙橡胶氯丁橡胶是氯代丁二烯的聚合体。通用型氯丁橡胶大致可分为：即硫调型以及非硫调型。5、氯丁橡胶（CR）一、简介：硫调型非硫调型氯丁橡胶：主要由反式-1,4氯丁二烯连结而成，分子结构中反式-1,4加成结构占88-92%。二、结构、性能及应用：5、氯丁橡胶（CR）氯丁橡胶没有一个特别突出的性能，但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。它具有：*优异的机械强度*高的耐臭氧和耐候性*好的耐老化性二、结构、性能及应用：5、氯丁橡胶（CR）•氯丁橡胶没有一个特别突出的性能，但是在合成橡胶中它的综合性能是独一无二的。它具有：*低的可燃性*好的耐化学药品性*适度的耐油性和耐燃性*可以粘覆在许多基质上二、结构、性能及应用：•氯丁橡胶通常用于胶带、胶管及各种防腐衬里等工业制品，也用在电线、电缆、胶鞋等方面。二、结构、性能及应用：5、氯丁橡胶（CR）异戊橡胶：以异戊二烯为单体制得的有规立构橡胶。它的分子结构与天然橡胶相同，性能也很接近，所以又称合成天然橡胶。CH2CCHCH2CH2CCHCH2CH2CCHCH2CH3CH3CH36、异戊橡胶（IR）一、简介：与天然橡胶相比，异戊橡胶的特点是：质量均一，纯度高。天然橡胶质量因产地、胶园及割胶季节等的不同而参差不齐，并且还会含有非橡胶成分，如混入尘土及异物。二、结构、性能及应用：6、异戊橡胶（IR）与天然橡胶相比，异戊橡胶的特点是：异戊橡胶的粘度、硫化速度均比较稳定，塑冻时间短，混炼加工简便，可以节省时间，并减小电力消耗。二、结构、性能及应用：6、异戊橡胶（IR）与天然橡胶相比，异戊橡胶的特点是：经烟熏干燥的天然橡胶为茶褐色，其色调不均，往往深浅不一，而异戊橡胶一般近于无色透明，适用于浅色配方和医用橡胶制品。二、结构、性能及应用：6、异戊橡胶（IR）膨胀和收缩小：这与异戊橡胶的相对分子质量分布及凝胶含量有很大关系。流动性好：在注压或传递模压成型过程中，异戊橡胶的流动性均优于天然橡胶，特别是顺式含量低的异戊橡胶表现出优越的流动性。二、结构、性能及应用：